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第七章 化学反应工程基础 第七，八章： 化学反应工程基础 第一节 化学反应工程概述 第二节 化学反应动力学 第三节 典型反应器 第四节 非理想流动及实际反应器的计算 第五节 气固相催化反应器 第一节 化学反应工程概述 自然界物质运动或变化过程分为物理过程与化学过程两大类，其中物理过程可以不涉及化学反应，例如分析力学，电动力学，统计力学等。但化学反应过程却总是与物理因素如温度、压力、浓度等，有着紧密的联系。所以化学反应工程是物理与化学两类因素的综合过程。 1957年第一次欧洲反应工程会议上确定了“化学反应工程”这一学科名称。 ①化学热力学： 主要是确定物系的各种物性常数，分析反应的可能性和可能达到的程度等。 ②反应动力学： 专门阐明化学反应速度与各项物理因素之间的定量关系。 ③催化剂： 催化剂的问题一般属于化学或工艺的范畴。但也牵涉到许多工程上的问题。如粒内的传热、微孔中的扩散、催化剂扩大制备时各阶段操作条件对催化剂活性结构的影响、催化剂的活化和再生等等。 ④化学工艺： 主要是设备型式、操作方式和流程。 ⑤传递工程： 装置中的动量传递、热量传递和质量传递(简称“三传”)问题。 ⑥工程控制： 一项反应技术的实施有赖于适当的操作控制。为此需要了解关于反应过程的动态特性和有关的最优化问题，不过应当注意的是对于反应装置而言是最优化的条件，末必与整个生产系统最优化所要求的条件相一致。 综上所述，可见目前化学反应工程处理问题的方法是实验研究和理论分析并举。在解决新过程的开发问题时，可先建立动力学和传递过程模型，然后再综合成整个过程的初步的数学模型，根据数学模型所作的估计来制定试验，特别是中间试验方案，然后用试验结果来修正和验证模型。 三、动力学方程 1，浓度对化学反应速率的影响； 例一；试分别计算一级反应和二级反应转化率从0%提高到90%，和从90%提高到99%所需的反应时间知比。 例二；已知反应A+B---R是二级反应 需要用两个或更多的独立的计量方程来描述的反应即为复合反应。此时在反应系统中同时存在几个独立地发生的化学反应，其数目与独立的计量方程数相同。 基本概念； 例；在酸性催化剂的作用下，乙烯与水蒸汽发生水合反应生成乙醇； 几个反应都是从相同的反应物按各自的计量关系同时地发生反应则称为平行反应： 平行反应的优化； 连串反应优化； 四。本征动力学和宏观动力学 工业反应器中进行的过程包括化学反应，伴随有各种物理过程，如热量的传递、物质的流动、混合和传递等，这些传递过程显著地影响着反应的最终结果，这就是工业规模下的反应过程的特征。 1，传递过程对反应过程的影响 2，反应速率控制步骤； 三、平推流反应器(PFR) 从理想管式反应器和间歇反应器的表达式比较，可以看出它们完全相同。 理想管式反应器中各个截面上的浓度和转化率等参数只是空间位置的函数；间歇反应器则随时间而变化。这些参数经历了相同的变化过程，反应的推动力是一致的。就反应过程而言，两种反应器具有相同的效率。 因为间歇反应器存在非生产时间，故生产能力低于管式反应器。 3.平推流反应器与全混流反应器的比较 容积效率η：指同温度，同产量，同转化率的条件下，平推流反应器的有效容积与全混流反应器的有效容积之比。 例：某一反应器内用脉冲输入法输入示踪剂信号，测得示踪剂的浓度； 八；反应器类型的比较和选择 例：有下列液相平行反应： 九：选择反应器的原则； 一反应的活化能值较大，表明反应对温度敏感，采用等温操作有利，采用全混流反应器。 若反应速率较慢，时间较长，可选用釜式反应器。 若反应物在浓度较高时容易爆炸，可选用连续釜式反应器。 平行反应则由主反应和副反应的级数来确定，若主反应级数较高，选用管式，或间歇釜式反应器。反之，若副反应级数较高，选用全混反应器。 若反应物为气体，选用管式反应器。 若反应产物会进一步分解，选用管式或间歇釜式。 高温，高压条件下，一般选用管式反应器。 本章小结： 公式： 公式： 计算： 式中 (-rA)—组分A的反应速率, mol·s-1·m-3(催化剂) kg —外扩散传质系数, m·s-1,k’g=kg/RT Se—催化剂层(外)比表面积, m2·m-3 φ—催化剂的形状系数, 圆球为1,圆柱为0.91,不规则颗粒为0.9。 cA,g,cA,s—气体主流及颗粒外表面组分A的浓度,mol·m-3 pA,g,pA,s—气体主流及颗粒外表面的组分A的分压,Pa. kg与吸收过程的气膜传质分系数相似,决定于流体力学情况和气体的物理性质,增大气速可以显著增大外扩散传质系数. 当反应组分向催