3误差与数据处理-10h.pptVIP

第3章 分析化学中的误差及数据处理 一、误差与偏差 误差的性质 测量值大于真实值，误差为正误值； 测量值小于真实值，误差为负误值。 误差越小，测量值的准确度越高； 误差越大，测量值的准确度越低。 可认定以数值为“真值”： 1、理论真值：如化合物的理论组成 2、计量学约定真值 如国际计量大会确定的长度、质量、物质的量单位等。 3、相对真值 如高一级精度的测量值相对于低一级精度的测量值。 平均值－Mean value 若对同一物理量平行测定n次，结果为x1、x2 、x3 ··· xn ，则其算术平均值为: 偏差的表示方法 1、绝对偏差： 单次值xi 与平均值之差，ｄｉ 2、相对偏差： 绝对偏差di占平均值的分数，用dr表示 7、极差（Range）： 测量数据中最大值和最小值之差，也称全距或范围误差。 R = X max — X min 8、公差： 生产部门对于允许误差表示法，超出此误差范围为超差，分析组分越复杂，公差的范围也大些。 9、相差与相对相差（n=2) 相差： 指两个测定值之间的差值，无正负之分。 相对相差% 指相差占平均值的百分数，无正负之分。 三、误差分类与性质 误差按其来源和性质可分为: 系统误差： systematic error 或者 bias 随机误差： random error 系统误差 由固定的因素所造成的误差称为系统误差。 平行测定时具单向性、重现性特点。 可校正或消除。 系统误差常有以下几类： 1．方法误差 由方法本身所引起，由系统的性质决定。 无论如何认真总是难免的。例如： 2．仪器和试剂误差 来源于仪器本身不够精确。如： 3．操作误差 4．主观误差 随机误差 随机误差符合正态分布 正态分布规律 系统误差与随机误差的比较 四、提高分析准确度的方法(71~74) 2、减少称量误差 3、体积测量误差 4、减少随机误差的方法 增加n求平均值，可减小随机误差影响。 分析工作中平行测量次数一般为4~6次。 科研中平行测量次数一般为6~10次。 5、消除或校正系统误差 （1）用“标准试样或标准方法”作“对照试验” 先求出校正系数f f=X标准值 /X 测定值 对分析结果进行校正： 试样的分析结果=X测定值×f （2)回收试验 等量试样两份，在一份中定量加入被测组分;后，在相同条件下测定，这种方法又称为回收试验。可计算回收率。 根据回收率数值(95~105%),系统误差？ （3）空白试验 （4）校正仪器和分析方法 3.2 有效数字及运算规则 3.2 有效数字及运算规则 m ◇分析天平(称至0.1mg): 12.8228g(6) , 0.2348g(4) , 0.0600g(3) ◇千分之一天平(称至0.001g): 0.235g(3) ◇1%天平(称至0.01g): 4.03g(3), 0.23g(2) ◇台秤(称至0.1g): 4.0g(2), 0.2g(1) V ☆滴定管(量至0.01mL):26.32mL(4), 3.97mL(3) ☆容量瓶:100.0mL(4),250.0mL (4) ☆移液管:25.00mL(4); ☆量筒(量至1mL或0.1mL):25mL(2), 4.0mL(2) 二、有效数字修约规则 1、尾数≤4时舍; 尾数≥6时入 2、尾数＝5时, 其后无数或全为0, 舍5“成双”; 若其后有不为0的数，皆入。 3、混合运算 37页2： 某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分的标准偏差为0.23%．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？ 解：61表3-3，f=7 、P=95% ， t=2.36 数据处理的基本概念 1、总体与个体 在统计学中，将所考察的对象的某种特性值的全体称为总体（或母体）。 组成总体的每个单元称为个体。 2、样本（子样） 自总体中随机抽取的一组测量值，或自 总体中随机抽取的一部分个体，称为样本。 样本容量 样品中所包含个体的数目，用n表示。 例如 分析清衣江水的总硬度，依照取样规 则，取2000mL样品水，这就是供分析 用的总体。 如果从样品水中取出20个试样进行平 行分析，得到20个分析结果，则这组分析 结果就是延河样品水的一个随机样本