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教学内容 §5.6 混合离子的分别滴定 三、 预先分离(最麻烦) 四、选用其他滴定剂 §5.7 配位滴定的方式和应用 二、返滴定法 三、 置换滴定法 2. 置换出MY中的EDTA 四、间接滴定法 教学要求 教学重点及难点 课后作业 思 考 题 1 思 考 题 2 * * * §5.6 混合离子的分别滴定 §5.7 配位滴定的方式和应用 第五章Complexometry 二、利用掩蔽和解蔽进行分别滴定 一、控制酸度分别滴定 三、 预先分离四、选用其他滴定剂 　例如：钴、镍混合液中测定Co2+、Ni2+，须先进行离子交换分离。 　又如：磷矿石中一般含Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+、PO43-及F-等离子，其中F-的干扰最为严重，它能与Al3+生成很稳定的配合物，在酸度低时F-又能与Ca2+生成CaF2沉淀,因此在配位滴定中，必须首先加酸，加热，使F-生成HF挥发逸去。 还有沉淀分离法、萃取分离法等 选择不同配位剂进行滴定，可以提高选择性。 例1：EDTA: lg KMgY = 8.7 ; lg KCaY = 10.7 EGTA: lg KMg-EGTA = 5.2 ; lg KCa-EGTA = 11.0 可以在Ca2+、Mg2+共存时，用EGTA直接滴定Ca2+ Cu2+ Zn2+ EDTA 18.80 16.50 EDTP 15.40 7.8 △lgK＞5 CyDTA: 滴定Al3+的速率较快,且可在室温下进行滴定，故可作测定Al3+的滴定剂。 不足：其他滴定剂很少。 例2 ： 例3 ： a. lgCMKMY′≥6 b. 反应速率快 c. 有合适的指示剂 一、直接滴定法 简单快速，引入误差小,是首选方法. Bi3+ Fe3+ Cu2+ 、Ni2+ Zn2+ 、 Pb2+ Zn2+ Pb2+ Mg2+ Ca2+ pH = 1 XO pH = 1.5～2.0 ssal pH = 4～5 PAN pH = 5～6 XO pH = 10 EBT pH =12~13 NN 例如 A13 + ：直接滴定反应速率慢，Al3+对二甲酚 橙等指示剂有封闭作用，且易水解,故采用返滴定法。 又如Ba2+ ：(没有变色敏锐的指示剂) pH 5～6 （？） AlY ZnY A1Y Y(余) A13+ pH ≈3.5 过量EDTA 煮沸 Ba2+ 过量EDTA BaY, Y(余) Mg2+ Zn2+ pH=10 EBT BaY MgY (XO) 1．置换出金属离子 M与EDTA反应不完全或MY不够稳定。 例：Ag -EDTA不稳定(lg KAgY = 7.32)，不能用EDTA直接滴定。采用置换滴定： 2Ag+ ＋ [Ni(CN)4]2- = 2[Ag(CN)2]- ＋ Ni2+ EDTA pH=10 紫脲酸胺 EDTA与被测离子 M 及干扰离子全部配位，加入 L，生成 ML，并释放出 EDTA： MY ＋ L = ML ＋ Y ZnY AlY, Y(过) Zn2+ Al3+ 过量EDTA △ Zn2+ pH5~6 XO ZnY AlY NH4F ZnY AlF63-, Y Zn2+ pH5~6 XO 加入过量的EDTA，配位完全，用Zn2+溶液去除过量的 EDTA ; 然后加 NH4F ，置换后滴定之。 例如: 适用于不与Y形成配合物(SO42- PO43-), 或形成的配合物不稳定(Na+)的情况 例1：PO43- BiPO4 , Bi3+ 例2：Na+(1.66) 过量Bi3+ EDTA 醋酸铀酰锌 沉淀 分离、洗净 溶解 EDTA 间接滴定法操作较繁，引入误差的机会也增多，不是一种很好的分析测定的方法。 Zn2+ 一 掌握实现混合离子分别滴定的途径 三 掌握配位滴定的方式和有关计算 二 对金属离子或混合金属离子，能 设计方案进行分析 教学重点： 教学难点 ： 金属离子直接滴定的酸度控制 混合离子分别滴定方法 条件及混合离子分别滴定方法 习题（P128） 第 10,11,12,13 题 注意： 列总式计算，不要分步！ 思考题：（P1