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第四章 酸碱滴定法(3) 第三节酸碱滴定法的基本原理 滴定常数 是指滴定反应的平衡常数，它反映滴定反应进行的完全程度。以Kt表示 例如强酸强碱反应为： Kt＝1/Kw＝1.00×1014 对于弱酸 Kt＝Ka/Kw 二、强碱滴定弱酸 （一）滴定曲线 这一类型的基本反应为 OH- +HA A-+H2O 以0.1000 mol/L NaOH滴定20.00ml 0.1000 mol/L HAc为例 1. 滴定前VNaOH=0 3. 计量点： HAc与NaOH完全反应生成了NaAc，溶液的pH由其水解所决定，即 pOH=5.28，pH=8.72 强碱滴定弱酸滴定曲线的特点： （1）pH值起点高 （2）滴定曲线的形状不同 （3）突跃区间小 强酸滴定弱碱 滴定曲线特点 ??与强碱滴定弱酸相似 影响因素：浓度与 准确滴定条件 多元酸碱被准确分步滴定的判别式： Ca ?Kai≥ 10-8 或Cb ?Kbi≥ 10-8 可以被准确滴定 Kai / Kai+1≥ 104 或Kbi / Kbi+1≥ 104 可以被分步 准确滴定 （一）多元酸的滴定 （二）多元碱的滴定 例如：NaOH（0.1000 mol/L）滴定草酸（0.1000 mol/L） 草酸的Ka1＝5.6×10-3，Ka2=1.5×10-4 三元酸的滴定 NaOH（0.1000mol/L）→ H3PO4 （0.1000mol/L ，20.00mL） 1．滴定的可行性判断 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1．滴定的可行性判断 Ca ?Ka1≥ 10-8 且Ka1 / Ka2＞104 第一级能准确、 分步滴定 Ca ?Ka2≥ 10-8 且Ka2 / Ka3＞104 第二级能准确、 分步滴定  Ca ?Ka3＜10-8 第三级不能被准 确滴定 2．化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）当第一级H +被完全滴定后，溶液组成NaH2PO4 两性物质 （2）当第二级H +被完全滴定后，溶液组成Na2HPO4 两性物质 讨论 根据变色点pH选择指示剂 第一变色点 pH=4.64 选甲基橙，甲基红 溴甲酚绿+甲基橙 第二变色点 pH=9.72 选酚酞，百里酚酞 酚酞+百里酚酞 （二）多元碱的滴定 HCL（0.1000mol/L）→ Na2CO3 （0.1000mol/L ，20.00mL） 1.滴定可行性的判断 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 1. 滴定可行性的判断 Cb ?Kb1≥ 10-8 且Kb1 / Kb2≈104 第一级能被准 确、分步滴定 Cb ?Kb2≥ 10-8 第二级能被准确 滴定 2. 化学计量点pH值的计算和指示剂的选择 （1）第一级CO32-被完全滴定后，溶液组成NaHCO3 两性物质 （2）当第二级HCO3-被完全滴定后，溶液组成CO2 + H2O (H2CO3 饱和溶液，0.04mol/L） 四、酸碱溶液的配制与标定 1．酸标准溶液 配制方法：间接法（HCL易挥发，H2SO4易吸湿） 标定方法 基准物： 无水碳酸钠 易吸湿，3000C干燥1小时，干燥器中冷却 硼砂 易风化失水，湿度为60%密闭容器保存 指示剂：甲基橙，甲基红 2．碱标准溶液 配制方法：NaOH易吸收水和CO2，KOH较贵 浓碱法:先配制成其饱和溶液，静置一周后取上清液配成近似所需浓度的溶液，再用基准物进行标定 (在此溶液中碳酸钠的溶解