天马-曲村周代晋国墓地出土青铜器锈蚀研究.docVIP

天马－曲村周代晋国墓地出土青铜器锈蚀研究 刘煜 原思训 张晓梅 （中国社会科学院考古研究所，北京100710）（北京大学考古学系，北京100871） 摘要 采用等离子体发射光谱（ICP）、扫描电镜（SEM）、X射线电子能谱（EDAX）、X射线荧光光谱（XRF）、金相显微分析等多种理化分析测试手段对天马－曲村周代晋国墓地出土的青铜残片的结构、成分进行了分析检测，比较了合金基体与表面层的成分变化以及表面的结构形貌，并探讨了造成锈蚀的因素以及具有特殊表面层的器物保存较好的原因。结果表明高锡相优先被腐蚀，沿晶界形成腐蚀通道。氯离子可穿过腐蚀层向基体延伸。自然腐蚀导致表面层富集锡、铅、硅、铁。表面富锡和具有各种标准自由能较低的氧化物使得带有特殊表面层的器物保存较好。 关键词：青铜器 锈蚀 天马－曲村晋国墓葬 天马—曲村遗址位于山西省曲沃县，是近年来极为重要的考古发现，其中周代晋国墓葬是其最重要的组成部分，出土了大量造型精美、铭文清晰的青铜器，对于晋侯的先后序列及周王朝起迄年代的确定有着极为重要的参考意义。这些器物在地下埋藏时处于极为缓慢的腐蚀过程中，出土后环境发生骤变，一些具有严重危害性的活性锈的腐蚀作用可能给青铜文物带来致命损害。保护处理必须建立在锈蚀研究的基础上，因此该地青铜器的锈蚀研究至关重要。 样品主要来自遗址中部偏北的西周晋侯墓地（即所谓“公墓”）1－5，运用等离子体发射光谱（ICP）、扫描电镜（SEM）、X射线电子能谱（EPMA）、X射线荧光光谱（XRF）、金相分析等分析方法，分析了样品的合金成分、金相组织及表面层结构，比较了合金基体与表面层的成分变化及表面的结构形态。通过这些分析，试图探讨晋国墓地青铜器的腐蚀特征以及造成腐蚀的原因及锈蚀机理，以便为青铜藏品保护及以后的现场保护提供参考。 一 铜器基体合金成分分析 采用Leeman Labs Inc.产 PLASMA－SPEC等离子发射光谱仪进行分析，结果见表1。 由表1可以看出，在所分析的铜器中大多数为锡青铜（铜－锡二元合金），铅锡青铜（铜－锡－铅三元合金）,2件为类青铜6。由北大赵匡华分析的曲村邦墓样品也得到类似的成分结果7。因此我们可以认为晋国墓地铜器以锡青铜为主。其它成分有Bi、Fe、Mg、Al。其中Bi含量的最高值为0.74%，Fe含量的最高值为1.26%，均小于2％。Mg、Al都极微量，故很可能它们系由原料带入合金的杂质。 几乎所有铜器的各元素含量测定值总和都低于100%，晋国墓地的铜器大部分甚至不到90%，远超过实验误差所允许的范围。我们认为，造成含量百分比偏低的重要原因是铜器受到较严重的腐蚀。尽管我们将所有样品的锈蚀层都打磨干净，并用乙醇清洗，肉眼很难看到被锈蚀的部分，但是在金相显微镜下可以发现绝大部分样品组织内均有不同程度的锈蚀，有的样品截面上甚至可见红色透明的氧化亚铜。还有的样品可能基体内部还有铸造缺陷，并可能已被锈蚀。组织内的锈蚀和样品心部的锈蚀无法清除而我们又未检测非金属元素的含量，以上两者导致所得金属元素含量总和明显低于100％。 表1 青铜基体合金成分 墓号 样品 号 样品 名称 ％ Cu Sn Pb Bi Fe Mg Al M9 304 鼎 68.67 11.69 0.60 0.56 0.43 411 簋 72.02 13.18 2.39 0.46 0.03 420 壶 68.74 12.10 4.67 0.44 0.02 448 提梁 65.98 17.01 0.65 0.48 0.10 0.01 M13 43 鼎 74.54 10.72 5.30 0.74 1.10 0.01 109 壶 85.02 11.89 0.18 0.66 0.16 0.03 86 74.36 11.80 0.16 0.64 0.74 0.04 M33 91 鼎 73.96 10.70 0.57 0.51 0.74 0.01 110 鼎 75.36 8.67 0.65 0.54 0.96 0.01 18 盂 66.84 12.86 1.27 0.50 0.62 0.01 M91 140 鼎 78.27 12.26 0.95 0.46 1.26 0.03 0.01 241 盂 72.11 8.16 1.24 0.48 1.10 0.02 135 戈 62.94 15.78 0.49 0.43 0.58 207 戈 67.57 14.60 0.32 0.43 0.09 6 轭圈 58.46 12.15 5.24 0.41 0.36 0.01 M92 5 鼎 71.9