008 第一学时2009-2010 基础化学分析化学部分.pptVIP

第7章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定 一、指示终点的方法 银量法按照指示终点的方法不同可分为 2、滴定条件的选择 （1）用量 （2）酸度 （3）振摇 （4）排除干扰 3.应用范围 直接测定Cl－和Br－ 不宜于测定I－和SCN－及直接滴定Ag+ （二）铁铵矾指示剂法 佛尔哈德法 1. 滴定原理 以铁铵矾［NH4Fe(SO4)2·12H2O］为指示剂 以SCN-为滴定液 滴定Ag+ （1）直接法 在稀硝酸介质中 （2）返滴法 要避免振荡 解决方法 ①沉淀分离法 ②加入有机溶剂如硝基苯或异戊醇，剧烈振摇，使AgCl沉淀表面被有机物所覆盖，避免与溶液接触，阻止沉淀的转化。 课堂互动 用返滴定法测定Cl-时，若未采取措施，会导致测定结果是偏高或偏低？ 2. 滴定条件 （1）指示剂的浓度及溶液酸度 （2）测定I－时，铁铵矾指示剂必须在I－完全沉淀后才能加入。 （3）强氧化剂、氮的低价氧化物、铜盐、汞盐等应除去 3. 应用范围 测定Cl－、Br－、 I－ 、SCN－、 Ag+ 课堂互动 铁铵矾指示剂法是用HNO3调节溶液的酸度，能用H2SO4和HCl吗?为什么？ （三）吸附指示剂法 法扬司法 1. 原理 吸附指示剂是一种有机染料，在溶液中能电离出有色离子，当被带相反电荷的沉淀胶粒吸附后，因其结构改变而导致颜色改变，以此指示滴定终点 荧光黄 2. 滴定条件 （1）尽量防止沉淀凝聚加入 糊精淀粉 （2）胶体微粒对指示剂离子的吸附能力应略小于对被测离子的吸附力 课堂互动 测定Cl-能选择曙红为指示剂吗？ 吸附指示剂法滴定前加入糊精溶液的目的是什么？ （3）溶液的酸度要适当 （4）避免在强光照射下滴定 二、滴定液 AgNO3 AgNO3 标准溶液应避光保存，长期存放后应重新标定，可用 NaCl 基准物质进行标定。 KSCN 或 NH4SCN 标准溶液用间接法配制， 按铁铵矾指示剂法的直接滴定法进行标定。 三 应用示例 例6 氯化钾的含量测定 有机卤化物的测定 例7 三氯叔丁醇 第八章 配位化合物与配位滴定法 第三节 配位滴定法 以配位反应为基础的滴定分析法 在不同pH值时，EDTA的主要存在型体如下： pH 主要存在型体 ＜0.9 H6Y2+ 0.9～1.6 H5Y+ 1.6～2.16 H4Y 2.16～2.67 H3Y- 2.67～6.16 H2Y2- 6.16～10.2 HY3- ＞10.2 主要 Y4- ＞12 几乎全部Y4- EDTA酸 EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。 EDTA酸在水中的溶解度小,通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。 在22℃时，每100毫升水中可溶解11.1克，此溶液的浓度约为0.3moL·L-1。 EDTA二钠盐水溶液中主要是H2Y2-溶液的pH值接近于1/2(pKa4+pKa5)＝4.7。 （二）配位特性 1、形成1：1配合物 2、配合物稳定性高 3、配合物溶于水且无色 水的硬度测定 易于选择指示剂 （三）条件稳定常数 1．酸效应 酸效应系数 H+ 引起副反应时的副反应系数称为酸效应系数，用αY(H)表示 αY(H)是[H+]的函数，[H+]越大，αY(H)越大，酸效应越强。 2．配位效应 当溶液中存在其它配位剂L或高pH时，M与L发生副反应，形成ML；或者在高pH下滴定M时，M与OH－形成金属羟基配合MOH 由于L或高OH－的存在，使M与Y进行主反应的能力降低，这种现象称为配位效应。 3、条件稳定常数 例3 pH=2.0 pH=5.0时EDTA与Zn+作用的K’ZnY lgKZnY=16.5 Lgay(H