010第十章配位平衡.pptVIP

§ 10.1 配位化合物的基本概念 § 10.3 配位平衡 * * 三、 配位化合物的命名 一、 配位化合物的定义和组成 二、 配位化合物的类型 一、 配合物及其组成 例：以下三种复杂化合物 AgCl·2NH3 →A CuSO4·4NH3 →B KCl·MgCl2·6H2O →C 溶于水后： AgCl·2NH3 → [Ag(NH3)2]+ + Cl- CuSO4·4NH3 →[Cu(NH3)4]2++SO42- KCl·MgCl2 ·6H2O → K+ +Mg2++3Cl- + 6H2O 1、配合物定义：含有配离子（配位单元）的化合物 配合物 复盐 组成为CoCl3·6NH3的化合物第一次制备出时，人们认为 它是由两个简单化合物(CoCl3和NH3)形成的一种新类型的化合物。令化学家迷惑不解: 既然简单化合物中的原子都已满足了各自的化合价, 是什么驱动力促使它们之间形成新的一类化合物? 由于人们不了解成键作用的本质, 故将其称之为“复杂化合物” 。 1893年维尔纳(Werner A)教授对这类化合物本性提出了天才见解, 被后人称为维尔纳配位学说。维尔纳获得1913年诺贝尔化学奖。 Werner A 供职于苏黎世大学。他的学说深深地影响着 20 世纪无机化学和化学键理论的发展 。 维尔纳 (1866—1919 ) 1798年塔索尔特制备出CoCl3·6NH3之后的100年间, 化学家们一直试图解开这类化合物成键本质之谜。约尔更生(S M Jorgensen，1837-1914 )提出了一种链理论。 后来，维尔纳用假设和实验证明了自己理论的正确，并获得了1913年的诺贝尔化学奖 。而约尔更生做了一个有诚信的科学家应该做的事: 发表了实验结果, 说明自己的理论是错的。 维尔纳与约尔更生： 一场学术争论中的故事 维尔纳与约尔更生： 一场学术争论中的故事 2、配合物的组成 [Cu(NH3)4] 2+ SO4 2- 配位体 L 内界 外界 又称配离子，是配合物的主要特征部分 内、外界之间以离子键结合 （2）与中心离子之间以配位键结合的分子或阴离子 配位体必须有孤对电子，做电子的给予体 中心离子必须有空轨道，做电子的接受体 特点 （1）位于配离子的中心位置 一般为金属离子和原子 中心离子 中心形成体 也有少数是非金属元素，例如：Cu2+，Ag+，Fe3+ 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO, NO2－ , ONO－,SCN－,NCS－ [Cu(NH3)4]2+ SO4 2- 配位原子 配体数 配离子的电荷数 注意：配位数是否等于配体数？ （3）配离子的电荷:内界所具有的电荷，是中心形成体的电荷与配位体的电荷的代数和。 （4）配位原子:配位体中直接与 形成配位键的原子 （6）配位数:与 直接连接的配位原子的个数 （5）配体数:与 直接连接的配位体的个数 （7）配位体的基数：配位体中提供的配位原子个数 乙二胺（en） 单基(齿)配位体:配位体中只有一个配位原子 多基(齿)配位体:具有两个或多个配位原子的配位体 例如：F－，Cl－，Br－，I－，OH－，CN－，H2O，NH3，CO, NO2－ , ONO－,SCN－,NCS－ 乙二酸根（草酸根） O O C C O O 2– ? ? ? ? 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4－） 4– ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? （8）配位数的计算 单基(齿)配体：中心离子的配位数等于配位体的数目多基(齿)配体：中心离子的配位数等于配位体的数目与配体基数的乘积 Cu2+的配位数等于4。 例如： 2+ 例如： 单齿配体 多齿配体 4 1×3＋1＝4 1×2＋ 2×2 ＝6 3×2＝6 1×6＝6 2、螯合物：由多基配体与中心离子形成具有环状结构的配合物称为螯合物 螯合物中的环称为螯环。多基配位体又称为螯合剂。中心离子与螯合剂个数之比称为螯合比 1、简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体 二、配合物类型 (types) 如 做螯合剂的条件: (1) 一个螯合剂分子能够提供两个或两个以上的配位原子同时与中心离子结合 (2)两个配位原子之间由2－3个其它原子隔开。 螯合物具有特殊的稳定性，其中又以五元环、六元环最稳定，环越多越稳定。 例：[Cu(en)2]2+ 中，螯合比 = 1︰2 [Zn(EDTA)]2-中，螯合比 = 1︰1 [Ca(EDTA)]2－或CaY2－ Ca2+的配