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第六章 络合滴定法 第一节 概述 第二节 络合平衡 第三节 络合滴定中的副反应系数 第四节 络合滴定的基本原理 第五节 金属指示剂 第六节 络合滴定中的酸度控制 第七节 提高络合滴定选择性的方法 第八节 络合滴定的方式和应用 第一节 概 述 络合滴定法： 又称配位滴定法 以络合反应为基础的滴定分析方法 滴定条件： 定量、完全、迅速、且有指示终点的方法 络合剂种类： 无机络合剂：形成分级络合物，简单、不稳定 有机络合剂：形成低络合比的螯合物，复杂而 稳定 常用有机氨羧络合剂 ——乙二胺四乙酸 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ EDTA EDTA: δ-pH图 (P153) Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的形成常数 第二节 络合平衡 一、 络合物的稳定常数(K, ? ) M + Y = MY K(MY)= K不稳= 多配位金属络合物 二、络合物的逐级稳定常数 Ki 酸可看成质子络合物 累积稳定常数 ? （总形成常数） EDTA的有关常数 三、 络合滴定中的副反应系数 由于H+存在使EDTA与金属离子 配位反应能力降低的现象 例 计算 pH 5.00时EDTA的αY(H) lgαY(H)～pH图 2个副反应同时存在时 若有n个副反应 例: 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,  pH = 11.00，[NH3]=0.10mol·L-1, 计算 lg ?Zn。 ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06=105.10 例： 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH =  9.0，c (NH3)=0.10mol·L-1, 计算lg ? Zn(NH3)。 c(NH3)=[NH3]+[NH4+]+  ?Zn(NH3)= 1+[NH3]?1+[NH3]2 ? 2+[NH3]3 ? 3+[NH3]4 ? 4 3. 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 计算：pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H) 4. 络合物的条件形成常数 例： 计算pH2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) Zn + Y ZnY αZn(OH) αY(H) αZnY(H) pH=2.0 lgK (ZnY)~pH曲线 lgK(ZnY? ) 第四节 络合滴定基本原理 一、 滴定曲线 M + Y = MY 滴定突跃 例: 用0.02mol·L-1EDTA滴定同浓度的Zn2+， 若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L-1。 计算sp时的pZn，pZn，pY, pY。 　 Zn + Y ZnY lgK ?(ZnY)=lgK(ZnY) - lgα Y - lgα Zn =16.5-1.3-lg(103.2+100.2-1)　　　　　=12.0 第五节 金属指示剂 一、 金属指示剂的作用原理 EDTA In+M MIn + M MY + In A色