02酸碱滴定法1.pptVIP

例如： 写出Na2NH4PO4溶液的PBE。 NH4+ PO43- H2O 失1H+ 失1H+ NH3 OH- 得1H+ 得1H+ 得2H+ 得3H+ HPO42- H2PO4- H3PO4 H3O+ 则Na2NH4PO4溶液的PBE为： [NH3]+ [OH-]=[HPO42-]+2[H2PO4-]+3[H3PO4]+[H3O+] PBE是计算溶液酸度的基本依据。 二、酸度对弱酸（碱）各型体分布的影响 在弱酸(或弱碱)溶液中，酸(碱)以各种形式(型体)存在的平衡浓度与其分析浓度的比例称为分布分数，通常以δ表示。 (一)一元弱酸（碱）的分布分数 例如，一元弱酸HAc HAc水溶液中，存在有两种型体——HAc和Ac-。平衡时各自的分布分数可表示为： 由一元弱酸HAc 水溶液的MBE可知： 代入上述分布分数表达式可得： 分布分数δ只是溶液酸度[H+]的函数。 分布分数δHAc和δAc-的关系是： HAc各型体的δi -pH曲线 溶液的酸度pH=pKa时 (二)多元弱酸(或碱)溶液的分布分数 写出n元弱酸HnA水溶液中各型体的分布分数表达式 结论：分布分数决定于酸(或碱)的性质，它只是溶液酸度(或碱度)的函数，而与分析浓度的大小无关，溶液中各型体的分布分数之和等于1。 求算分布分数的目的： 若溶液的酸度可知，则利用分布分数可计算出在不同的酸度条件下，溶液中酸碱组分各型体的平衡浓度，从而了解在酸碱滴定过程中被测定体系的变化情况。 第三节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 计算依据：PBE 计算方法：将PBE中各项转换成只有[H+]是未知的代数式， 然后解一元n次方程，即可求得溶液的pH值。 计算目的：定量描述酸碱滴定过程中[H+]及各组分浓度的变 化规律，为准确测定提供相应的条件和依据。 一、分析浓度为c mol/L的一元强酸水溶液体系 （1） c 10-6mol/L时， （2）c ≥ 10-6mol/L时，[H+] ≈ c 二、分析浓度为c mol/L的一元强碱水溶液体系 （1） c 10-6mol/L时， （2）c ≥ 10-6mol/L时，[OH-] ≈ c 三、分析浓度为c mol/L的一元弱酸水溶液体系 （1）当cKa≥20KW，c/Ka﹤400时 （2）当cKa20KW，c/Ka≥400时 （3）当cKa≥20KW，c/Ka≥400时 四、分析浓度为c mol/L的一元弱碱水溶液体系 （1）当cKb≥20KW，c/Kb﹤400时 （2）当cKb20KW，c/Kb≥400时 （3）当cKb≥20KW，c/Kb≥400时 五、分析浓度为c mol/L的多元弱酸水溶液体系 （1）当 ，cKa1≥20KW，c/Ka1﹤400时 （2）当 ， cKa120KW，c/Ka1≥400时 （3）当 ， cKa1≥20KW，c/Ka1≥400时 按逐步逼近法或迭代法处理。 （4）若多元弱酸的各级解离常数之间相差不大，即出现 时， 例题见教材P103，例5-8。 六、分析浓度为c mol/L的多元弱碱水溶液体系 （1）当 ，cKb1≥20KW，c/Kb1﹤400时 （2）当 ， cKb120KW，c/Kb1≥400时 （3）当 ， cKb1≥20KW，c/Kb1≥400时 按逐步逼近法或迭代法处理。 （4）若多元弱碱的各级解离常数之间相差不大，即出现 时， 七、分析浓度为c mol/L的多元弱酸的酸式盐水溶液体系 （1）当cKa220Kw, c＜20Ka1时 （2）当cKa2≥20Kw, c＜20Ka1时 （4）当cKa2≥20Kw, c ≥ 20Ka1时 （3）当cKa2 20Kw, c ≥ 20Ka1时 八、分析浓度为c mol/L的一元弱酸和一元弱碱形成的弱酸弱碱盐水溶液体系（NH4Ac） （1）当cKa（HAc）20Kw, c＜20Ka（HAc）时 （2）当cKa（ ）≥20Kw, c＜20Ka（HAc）时 （3）当cKa（ ） 20Kw, c ≥ 20Ka（HAc）时 九、分析浓度为c mol/L的氨基酸水溶液体系 （1）当cKa220Kw, c＜20Ka1时 （2）当cK