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05 络合滴定法.ppt
(1): 铬黑T 物理性质: 黑褐色粉末,带金属光泽。 适宜PH值: 9~10 ,直接滴定 Ca 2+、Mg 2+、Cd 2+、Pb 2+等 用途: 测定 Ca 2+、Mg 2+总量 。 保存: EBT:NaCl/KNO3==1:100 缺点: 加入量不易控制。 固体状态 (2): PAN 物理性质: 橙红、针晶,难溶于水,易溶于有机溶剂。 适宜PH值: 1.9~12.2时呈黄色,PAN+M→MPAN(紫红色) M== Cu 2+、Hg 2+、Cd 2+、Pb 2+、Bi 3+、Zn 2+、 In 3+、Fe 3+、Ni 2+、Mn 2+、Th 4+等 用途: 间接指示剂。 Eg. Cu-PAN指示剂。 (3) 钙指示剂(N,N) PH = 7 时,呈紫色, PH = 8 ~ 13.5 时,游离态呈蓝色。 PH =12 ~ 13 时,适合测天然水中的钙。 应用 PH =12 ~13 时,与钙形成红色络合物。 Ca 2+、Mg 2+共存时,测定Ca 2+ 。 保存: SOLID NN:NaCl / KNO3 / K2SO4==1:100(200) (4) 磺基水扬酸 (ssal) 显色原理: 物理性质: 无色晶体,易溶于水。 游离态在水中也没有颜色。 PH = 1.8~2.5 (紫红色) (黄色) [Fe(ssal)]+ +EDTA [Fe(EDTA)] -+ssal 指示剂名称 PH范围 颜色变化 直接测定的离子 指示剂的配制 铬黑T 简称(EBT) 钙指示剂 酸性铬蓝K 磺基水扬酸 简称ssal 二甲酚橙 简称XO 7~10 12 ~13 8 ~ 13 1.8~2.5 6 红— 蓝 红— 蓝 红— 蓝 紫红—黄 紫红—黄 Mg2+ Zn2+ Cd2+ Pd 2+ Mn 2+ Ca 2+ PH10,Ca2+ Mg2+ PH13, Ca2+ Fe3+ PH1 ZrO2+ PH1-3 Bi3+ Th4+ PH5-6 Zn2+ Pb2+ 1:100 NaCl 固体 (同上) (同上) 2% 水溶液 用2~3周 0.5% 水溶液 三、其它指示终点的方法: 仪器方法 1. 光度滴定法: 2. 电位滴定法: 自学 本节重点: ★ 学会关于滴定曲线的计算及确定 滴定各种金属离子时的pH条件; ★ 了解金属指示剂的作用原理及选 择方法。 §5-6 提高络合滴定选择性的方法 主要是指消除其它离子的干扰单独滴定一种离子或分别滴定几种离子。 提高选择性的必要性 2. EDTA的络合能力很强,能与大多数金属离子络合。 1.由于被滴定的溶液中往往同时存在若干种金属离子 选择性: 一、混合离子的分步准确滴定条件: M离子被准确滴定的条件 N离子不干扰滴定的条件 N与In不产生干扰的条件 1. 对于单一离子 2. 对于混合离子 3. 对于指示剂: 二、消除干扰离子的措施: 1.控制溶液的酸度 2.掩蔽作用 3.化学分离法 4.选用其它滴定剂 1.控制溶液的酸度 ∴ log?H ≤logK稳 — 8 logK′稳 = (logK稳— log?H) ≥ 8 (1)在⊿lgCM.K′MY≥5前提下,据lgCM.K′MY≥6, 求出准确滴定M的最高酸度PH min; (2)由lgCN.KNY ′≤-1, 求出N离子不产生配位色的最低酸度PH max; (3)在 PH min 和 PH max 之间选择一个lg K′MIn 值 与计量点时的PM值及其相近的最佳酸度。 利用控制溶液的酸度进行连续滴定的条件: Eg. 在烧结铁矿石的滴定中 Fe 3+、 Al 3+、 Ca 2+、 Mg 2+ PH==2.0 FeY 、 Al 3+、 Ca 2+、 Mg 2+ EDTA 不被滴定 指示剂:ssal 例:某一混合溶液含有Fe3+、Al3+、Ca2+四种离子,能否通过控制溶液的酸度用EDTA测定Fe3+,而其它二种离子又不干扰。 解 查表可知 根据 lg ?Y(H) ≤lgK稳 — 8 Fe: lg ? Y(H) = 25.1 -8 = 17.1 PH ≈1 Al: lg ? Y(H) = 16.1 -8 = 8.1 PH ≈4.2 Ca: lg ? Y(H) = 10.69 - 8 = 2.69 PH ≈7.6 logKFeY = 25.1 logKAlY = 16.1 logKCaY = 10.69 设C = 0.01000 mol.L-1, 据⊿lgC.K=9.0>5
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