2013-1-2-酸碱滴定.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * 酸碱滴定法原理 ?1 滴定曲线 pH~V(滴定剂）图称为酸碱滴定曲线。滴定曲线上pH突变的阶段称为滴定的突跃范围。 2 影响滴定突跃范围的因素 酸碱的强弱及溶液的浓度 （1） 强酸（碱）滴定强碱（酸）： c↗， ?pH ↗； （2）强酸（碱）滴定强弱（酸）： c ↗， Ka ↗，则 ?pH ↗。 3 准确滴定的判据 cKa（cKb）?10－8 ?6 酸碱指示剂的选择 （1）依据－滴定突跃范围 （2）原则－酸碱指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围之内。 5 混合酸（碱）的滴定 混合酸（碱）的滴定与多元酸的滴定相类似。 cKa≥10－8，c’Ka’≥10－8，当cKa / c’Ka’≥105时，滴定第一种酸时第二种酸不产生干扰，可以分步准确滴定，有两个突跃， 4多元弱酸可分步准确滴定的条件： Ka1/Ka2≥ 105 六 、酸碱滴定法的应用 （一）酸碱标准溶液的配制和标定 0.1000mol.L－1 1 HCl标准溶液 无水碳酸钠（Na2CO3）为基准物标定 产物：H2CO3 (CO2+H2O) （3）滴定终点后吸收CO2 指示剂：PP 滴定至溶液呈微红色并且在半分钟内不褪色即为滴定终点 精确的滴定中，临近终点时先将试液煮沸除去其中的CO2， 冷却后继续滴定。 ①分析对象是弱酸 基准物：KHC8H4O4标定 指示剂：PP ②分析对象是强酸 用HCl标准溶液标定 指示剂：MO 滴定终点后放置一段时间红色褪去 （二）酸碱滴定法应用 ①用一定过量的HCl标准溶液吸收NH3 →NH4Cl ，蒸馏完毕，用NaOH标准溶液滴定剩余的HCl。 1氮的测定 （1）氨基酸、蛋白质、生物碱、有机含氮化合物等 -蒸馏法 NH3+HCl（一定过量）=NH4Cl+HCl（过量部分） NaOH标准溶液 返滴法 甲基红 （二）酸碱滴定法应用 1氮的测定 （1）氨基酸、蛋白质、生物碱、有机含氮化合物等 -蒸馏法 ②用过量的H3BO3溶液吸收，蒸馏完毕，用HCl 标准溶液 滴定生成的H2BO3 － 。 NH3+H3BO3=NH4 + ＋ H2BO3 － HCl标准溶液 H3BO3 置换滴定法 Kb=1.7x10-5 甲基红 （二）酸碱滴定法应用 （2）无机铵盐－－ 甲醛法 甲醛与NH4+作用，生成等物质的量的可被准确直接滴定酸－质子化的六次甲基四胺，用NaOH标准溶液滴定： 1氮的测定 NaOH标准溶液 Ka=5.6x10-10 Ka=7.1x10-6 1 mol.L-1 NaOH ~ 1 mol.L-1 N 化学计量比 1：1 酚酞 NH4HCO3 HCO 3 - Kb=2.1x10-4 HCl标准溶液 甲基橙（红） 2.混合碱的测定 NaOH ， Na2CO3 Na2CO3能否直接滴定, 有几个突跃? H2CO3 = H+ + HCO3 - pKa1=6.38 HCO3 - = H+ + CO3 2- pKa2=10.25 中和反应： 第一步： Na2CO3 ＋ HCl ≒NaHCO3＋NaCl pKb1=14－10.25＝3.75 第二步： NaHCO3 ＋ HCl ≒H2CO3＋NaCl pKb2=14－6.38 ＝7.62 NaOH ， Na2CO3 不能分布滴定 Na2CO3 ， NaHCO3 分布滴定 （1）双指示剂法 （2）氯化钡加入法 NaOH ， Na2CO3 第一步：中和反应 NaOH＋HCl ≒NaCl ＋H2O Na2CO3 ＋ HCl ≒ NaCl ＋ H2CO3 第二步： 沉淀反应 Na2CO3 ＋ BaCl 2≒ BaCO3 ＋ NaCl NaOH＋HCl ≒NaCl ＋H2O 甲基橙 酚酞 ? ? ? ? ? V1=0， V20 ? ? ? ? ? ? ? NaOH Na2CO3 (V1) NaHCO3 (V2-V1) Na2CO3 NaOH (V1-V2) Na2CO3 (V2) NaHCO3 V2=0， V10 V1V2 V1=V2 V1V2 关系 组成 3.磷的测定 P→H3PO4 第三步：中和反应 HCl标准溶液返滴过量部分NaOH 酚酞指示剂 第一步： 沉淀反应 第二步： 沉淀溶解在一定过量NaOH标准溶液中 1P～24NaOH 4 某些有机化合物的测定 醛、酮：甲基橙 游离酸用NaOH