3.酸碱滴定法(54学时2011).pptVIP

第四章 酸碱平衡与酸碱滴定法 重点： 3.1 酸碱反应及其平衡常数 3.2 酸度对弱酸(碱)形态分布的影响 3.3 酸碱溶液的H+浓度计算 3.4 酸碱缓冲溶液 3.5 酸碱指示剂 3.6 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 3.7 酸碱滴定法的应用 第一节 酸碱质子理论 1923年，布朗斯特和劳菜在电离学说的基础上，提出了酸碱 质子理论，基本内容如下： 酸:凡是能给出质子(H+) 的物质; HCl, HNO3, HAc, NH4+, Fe(H2O)63+ 等 碱:凡是能接受质子的物质; NaOH, NH3, C2H5NH2, Ac-, CN-, S2-, PO43- 等 酸碱反应的实质:酸碱之间的质子转移作用; H2PO4-, H2O, SO42-; 例: HAc在水中的离解反应 半反应1: HAc Ac- + H+ 半反应2: H+ + H2O H3O+ 总反应: HAc + H2O Ac- + H3O+ 简写为: HAc Ac- + H+ 共轭酸碱对:酸碱之间仅相差一个质子,如: NH4+-NH3，HAc- Acˉ，HCl-Clˉ等. 两性物质：既可以给出质子，又可以接受质子的物质。 HCO3-, HPO42-, NH4AC, NH4F 酸碱可为两性物质(HPO42-)，中性物质(H2O) 阴阳离子(HCO3- , NH4+); 不涉及盐的概念和盐的水解,它是水与离子酸碱的质子转移反应 第二节 共轭酸碱对中 Ka 和 Kb的关系 Ka 和 Kb 均为弱酸弱碱的离解常数 Ka×Kb = Kw = 1×10-14 pKa+pKb =14.00 所以知道弱酸或弱碱的离解常数 K 值，就可求其共 轭碱酸的离解常数 K 值。 c. 多元酸碱的离解反应 第三节 酸度对弱酸(弱碱)溶液中各种型体分布的影响 一、一元弱酸溶液中各种型体的分布 分布系数?（distribution coefficient) 一元弱酸 HA 在溶液中以 HA 和 Aˉ 两种型体存在。设HA的总浓度为 cHA，当离解达到平衡后， HA 和 Aˉ的平衡浓度分别为 [HA] 和 [Aˉ]， cHA = [HA] + [Aˉ] ?HA 和 ?A￣ 分别表示当离解达到平衡时，HA 和 Aˉ在 cHA 所占的分数。 例1 计算pH=4.00和8.00时的δ(HAc)、 δ(Acˉ) 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HAc 的δ -pH 图（pKa=4.76) 二. 一元弱碱溶液中各种型体的分布 以上公式也适用于一元弱碱溶液中各种型体分布，应该注意的是：式中的 Ka 值是弱碱 Aˉ 的共轭酸的 HA 的Ka （如NH4+的Ka） 三. 多元弱酸(碱)溶液中各种型体的分布 二元弱酸H2A 在溶液中有三种型体： H2A、HAˉ、 A2ˉ 三元弱酸H2A 在溶液中有四种型体： H3A、H2Aˉ、H2A2ˉ、A3ˉ 磷酸(H3A)的δ -pH图 第四节 酸碱溶液中 [H+] 的 计算 代数法（解析法） 作图法 数值方法（计算机法） 代数法思路 1. 先选好质子参考水准； 2. 将零水准得质子后的形式写在等式的左边, 失质子后的形式写在等式的右边. 3. 有关浓度项前乘上得失质子数. 以Na(NH4)HPO4溶液的质子条件为例： +2H+ H3PO4 + H+ H2PO4- H3O+ NH4+ + HPO42- + H2O 零水准 -H+ NH3 PO4 3- OH- [H+]+[H2PO4-]+2[H3PO4]=[OH-]+[NH3]+[PO4 3-] 常用酸碱溶液的质子条件式 三、一元弱酸(HA)、弱碱 (A-)的[H+]的计算1. 一元弱酸(HA) 的[H+]的计算