9.4 氧化还原滴定法.pptVIP

（2）KMnO4溶液的配制和标定 1、配制：与有机物会发生缓慢的反应，不能直接配置。 配置方法：① 称取稍多于计算用量的KMnO4，溶解于一定体积的蒸馏水中；②加热至沸腾，保持微沸约1h，使还原物质被氧化；③除去MnO(OH)2沉淀，过滤后将KMnO4溶液装入棕色玻璃瓶中，置于暗处。 2、标定：用基准物质草酸钠，氧化砷，草酸，或纯铁丝。 标定条件：①温度：加热至75~85℃，但不宜高于90℃，以免草酸分解； ②酸度：0.5~1mol/L的H2SO4； ③滴定速率：开始时要慢， KMnO4退色前不加入第二滴KMnO4 ，反应速率加快后，滴定速率可稍快； ④滴定终点：稍微过量的KMnO4使溶液呈粉色。 【9.22】钙的测定 【9.23】有机物的测定 在强碱性溶液中KMnO4与有机物反应更快。 【9.24】COD的测定 COD：化学需氧量 9.4.5.2 重铬酸钾法 （1）概述 K2Cr2O7在酸性环境下，有强氧化性； 优点：1、基准物质，非常稳定，140~150℃干燥后可直接配制标液; 2、不受Cl-的影响，可在盐酸介质使用。 3、氧化能力比KMnO4弱，选择性相对较高，指示剂为二苯胺磺酸钠或领苯氨基苯甲酸。 （2）应用示例 【9.25】铁矿中全铁含量的测定 H2SO4-H3PO4 二苯胺磺酸钠 K2Cr2O7法测定铁 二苯胺磺酸钠 （无色－紫色） 终点：浅绿－紫红 滴定前应稀释 ? 注：1）S-P混酸应在滴定前加入 （ ?? ，Fe2+不稳定） 2）加S-P混酸目的 降低? ?? b. 络合Fe3+ 消除Fe3＋黄色 a. 控制酸度 K2Cr2O7法测定铁（无汞） 浅黄色 Fe3++Cr3+ 调0前 调0后 ↘Ti4+ 至蓝色消失 利用Cr2O72- －Fe2+的反应测定其他物质 (1) 测定氧化剂：NO3-、ClO3- 等 (2) 测定强还原剂：Ti3+、Cr2+、Sn2+、V2+等 (3)测定非氧化、还原性物质：Pb2+、Ba2＋ 1.02 1mol·L-1H2SO4+0.5mol·L-1H3PO4 0 50 100 150 200 1.3 1.1 0.9 0.7 0.5 ? / V T/% 1mol·L-1H2SO4中 ???(Cr2O72-/Cr3+) =1.15V ???(Ce4+/Ce3+) =1.44V ???(Fe3+/Fe2+) =0.68V K2Cr2O7(Ce4+)滴定Fe2+的滴定曲线 9.4.5.3 碘量法 利用单质碘的弱氧化性和碘离子的中等强度还原性进行滴定分析的方法。 (指示剂：淀粉) I3- ＋ 2e 3I- 弱氧化剂 中强还原剂 1. 直接碘量法（碘滴定法）：滴定剂 I3- 直接滴定强还原剂: S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-, S2-, Vc 等 I2溶液配制：用KI溶液配制，形成I-3 ，可减少I2挥发性和增加I2的溶解度。 碘量法的误差来源：1、单质碘的挥发；2、碘离子被空气氧化。 为防止I2挥发，采取措施：1、加入过量KI使之生成I-3 ；2、反应在室温和带玻塞的碘瓶中进行；3、反应完马上滴定，滴定时不要剧烈摇动溶液。 防止I-被空气氧化的措施：酸度不宜过高，析出I2反应在暗处进行，滴定时速度快些。 碘溶液的配制与标定 配制：I2 溶于KI 浓溶液→稀释→贮棕色瓶 As2O3 NaAsO2 HAsO2 HAsO42-+I- NaOH H+ NaHCO3 pH≈8 I3- I2+ KI = I3- K = 710 标定：基准物As2O3 2. 间接碘量法（滴定碘法）： 高酸度： 1 : 1