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Chapter 3 第五章:酸碱滴定法 5.1:溶液中的酸碱平衡 5.2：酸碱质子理论 酸——溶液中凡能给出质子的物质 碱——溶液中凡能接受质子的物质 彼此只差一个质子的一对酸碱互为“共轭酸碱对” 结论： [例2] ：计算H2PO4?的pKb值 　　2.多元酸碱对： 　　 水溶液中存在多个共轭酸碱对时，彼此只差一个质子的一对共轭酸碱对，才能有确定的关系 Ka·Kb=KW 　　作为酸： H3PO4+H2O=H2PO4-+H3O+ Ka1 　　H2PO4-+H2O=HPO42-+H3O+ Ka2 　　HPO42-+H2O=PO43-+H3O+ Ka3 　　作为碱： 　　PO43-+H2O=HPO42-+OH - Kb1 HPO42-+H2O=H2PO4-+OH - Kb2 H2PO4-+H2O=H3PO4+OH - Kb3 　　　　 Ka1·Kb3 =KW ； Ka2·Kb2 =KW ； Ka3·Kb1 =KW 　 ? 多元酸碱在水中逐级解离，强度逐级递减 　　? 形成的多元共轭酸碱对中最强酸的解离常数Ka1对应最弱共轭碱的解离常数Kb3 　　酸的强弱顺序：　　　　　　　　　　　 　 H3PO4H2PO4- HPO42- Ka1Ka2Ka3 　　碱的强弱顺序：　　　　　　　　　　　 　 PO43- HPO42- H2PO4- Kb1Kb2Kb3 pKb3 = pKw －pKa1 = 14.00－2.12 = 11.88 解： H2PO4- + H2O H3PO4 + OH- * 下一页 上一页 返回 　　※概述：本章主要讲的三大问题※ 　　1.溶液中酸碱平衡理论，组成分布； 　　2.酸碱滴定的原理； 　　3.酸碱滴定的应用． 酸碱滴定法（中和滴定法）： 以酸碱反应(水溶液中的质子转移反应)为基础的定量分析法 概述 H+ + OH- H2O H+ + A- HA B+ + OH- BOH 　　一.离子的活度和活度系数 　　1. 活度(α, activity)：在电解质溶液中，离子的“有效浓度” 　 　　2. 活度系数(γ, activity coefficient)：是衡量实际溶液与理想溶液之间差别的尺度． 　3. 离子的活度?与浓度c（物质的量浓度）通过活度系数联系起来： ? = γc 　　　　　　　 4.γ 1，则 ? c； 　浓度极稀 (c 10-4 mol/L)的电解质溶液，γ→1，则? ≈ c 活度系数γ的计算：对稀溶液 (c 0.10mol/L)，用德拜-休克尔公式求得： 　　 1 离子强度 I： I = —∑ci zi2 2 ci：i 离子浓度；zi：i 离子电荷 　　注： 　　(1) a：离子体积参数，≈ 水化离子有效半径 （单位：pm，即10-12m） 　　(2) B为热力学温度T和溶剂介电常数?的函 数 　　(3) 25℃水的介电常数78.54， 　　 　 B = 0.00328 　　(4) 当 I 较小时 – lgγi = 0.512 zi2 (5) 中性分子可认为活度系数 ≈ 1 　　[例1]计算0.10 mol/L的HCl和0.20 mol/L的 CaCl2混合溶液的离子强度． 　　[解] [Cl-] = 0.10 + (2×0.20) = 0.50mol/L 1 　　I = — (cH+zH+2 + cCl-zCl-2 + cca2+zca2+2 ) 2 1 　 = — (0.10×1 + 0.50×1 + 0.20×22 ) 　 2 　　 = 0.70 活度计算： [例2] 0.050mol/L的AlCl3溶液中αCl-和αAl3+ [解]αCl- =γCl-[Cl-] =γCl- ×3×0.050 　　 γCl- = 0.66 αCl- = 0.099 mol/L 同理:αAl3+=γ