第二章 热化学 11.ppt

第一章 理想气体 理想气体的状态方程 理想气体状态方程的应用 分压定律 实际气体 第一部分 热化学 （3） 过程和途径 （3） 相 §2.2 热力学第一定律 热化学反应方程式 表示化学反应与热效应关系的式子叫做化学方程式。书写时，应注意以下几点： 1、注明反应的温度和压力，若T = 298k、压力为 P0 ，可不注明。 2、注明物态 or 浓度， 气态以“g”、液态以“l”、固态以“s”、水溶液以“aq”表示，若物质有几种晶型，应明确注明是哪种。 3、注明各物质的量。 4、配平方程式，因为ΔH与物质的量有关。 5、正反应热效应数值相等，符号相反 1 等容反应热QV 即在等容且不做有用功的条件下，化学反应的热效应。 因为恒容， △V=0 ，W体=0， W= W体+ W有=0 △U = QV +W = QV 恒容过程中，体系所吸收的热量全部用于增加体系的热力学能，体系放出的热量全部来自于体系内能的减少，即等容反应热全部用来改变系统的热力学能。 Hess定律 在恒容或恒压下，且不做非体积功的情况下，如果一个反 应分好几步进行，则各步反应热效应的总和等于一步完成 的反应热效应,即一个化学反应，不论是一步完成还是分 数步完成，其热效应都是相同的。简言之，反应的热效应 只与反应的始终态有关，与过程的途径无关。这个定律是 能量守恒定律在热化学中的体现。或者说，反应式可以进行相加、减或乘上一定的系数，则其热效应也随之变化。 Hess定律 化学反应计量式和反应进度 结论 4.4.3 混乱度、熵和微观状态数 反应的标准摩尔熵变 熵也是状态函数，反应的标准摩尔熵变以ΔrSθm表示，简写为标准熵变ΔSθ， 反应的标准摩尔熵变的计算及注意点与ΔHθ相似 近似计算中 ΔSθ(TK)≈ΔSθ(298.15K)。 §2.6 Gibbs 函 数 2.6.1 Gibbs函数判据 2.6.2 标准摩尔生成Gibbs函数 2.6.3 Gibbs函数与化学平衡 3个分子在左边球内的概率为1/8 统计解释： 2个分子在左边球内的概率为1/4 3个分子在左边球内的概率为1/8 n个分子在左边球内的概率为1/2n 1mol个分子在左边球内的概率1/26.022×1023 概率如此小，可见是一种不可能的状态。所以气体的自由膨胀是必然的。 理想气体的自由膨胀 分子在空间的不同分布（不同位置）在统计学上成为微观状态数！ 微观状态与何有关那？ 3 分子(3位置) 微观状态数： 3 分子(4位置) 2 分子(4位置) 粒子的活动范围愈大，系统的微观状态数愈多，系统的混乱度愈大； 粒子的数目愈多，系统的微观状态数愈多，系统的混乱度愈大。 系 统 微观粒子 数 位置 数 微观状态 数 (1) 3 3 6 (2) 3 4 24 (3) 2 4 12 1878年，L.Boltzman提出了熵与微观状态数的关系. S=klnΩ S---熵 Ω---微观状态数 k--- Boltzman常量 玻耳兹曼 (Boltzmann L,1844-1906) 奥地利物理学家 熵与微观状态数： 1878年，L.Boltzmann提出了熵与微观状态数的关系。 S=klnΩ S---熵 Ω---微观状态数 k--- Boltzmann常量 逼近 0 K 到达 0 K Ne Ar 两个样品随着温度向0 K逼近，其中原子的振动能越来越小，原子越来越被限制于晶格结点附近；到达0 K后，由于晶格中的原子都不再运动，两种物质的混乱度变得相同。 0K时物质的熵 §2.5.4 热力学第三定律和标准熵 0 K 稍大于0 K 0K时,一个纯物质的完美晶体组分粒子(原子、分子 或离子)都处于完全有序的排列状态, 混乱度最小, 熵值最小。 把任何纯物质的完美晶体在0K时的熵值规定为零 S0 (完美晶体)＝0 热力学第三定律 2.标准摩尔熵 △S = ST - S 0 =