分析化学 李娜定分课件chapter7.pptVIP

第七章 重量分析法 概述 沉淀的溶解度及其影响因素 沉淀的形成 沉淀的纯度 沉淀的条件和称量形的获得 沉淀条件的选择和沉淀后的处理 称量形的获得-沉淀的过滤、洗涤、烘干或灼烧 有机沉淀剂的应用 有机沉淀剂的特点 有机沉淀剂的分类和应用示例 7.1 概述 重量法的分类和特点 沉淀重量法的分析过程和对沉淀的要求 重量分析结果的计算 重量法 通过称量物质的质量进行分析的方法。 测定时，通常先用适当的方法使被测组分与其他组分分离，然后称重，由称得的质量计算该组分的含量。 重量分析法的分类p262 挥发法—利用物质的挥发性质，通过加热或其他方法使待测组分从式样中挥发逸出。 电解法—利用电解的方法使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的质量即为金属质量。 沉淀法—利用沉淀反应使待测组分以微溶化合物的形式沉淀出来，在使之转化为称量形式称量。 重量法的特点（p262） 优点： Er 0.1～0.2％，准，不需标液。 （P，S，Si，Ni等） 缺点： 慢，繁琐。 （S，Si的仲裁分析仍用重量法） 《Analytical Chemistry》1998 R.Keller （p273) 重量法有极高的准确度。其准确度依赖于沉淀技术及沉淀的性质。为得到高的准确度，必须做到以下几点： 沉淀的化学计量组成必须确定，且可重现。 沉淀在母液及洗涤液中的溶解度足够小。 体系中的其它元素及成分对沉淀的干扰最小。 沉淀的表面积小，不易吸附杂质。 沉淀从母液中分离容易，且有合适的洗涤液洗涤。 热力学稳定，便于干燥。 干燥产物稳定，不吸水。 重量法示例 对称量形的要求（ p263） 组成恒定 稳定 摩尔质量大（对少量组分） 对沉淀形的要求 沉淀的S要小，溶解损失应0.1mg。 沉淀的纯度高。 沉淀的晶形要好，便于过滤和洗涤。 测量结果计算 Ag++Cl－ AgCl↓ 待测物 称量形 例7.1（p264） 称取含铝试样0.5000g，溶解后用C9H7NO沉淀，120℃烘干后得Al(C9H6NO)3重0.3280g。 计算样品中铝的质量分数。 若将沉淀在1200 ℃灼烧成Al2O3称重，可得称量形多少克？ 解：称量形为Al(C9H6NO)3时， 沉淀的溶解度及其影响因素 溶解度与固有溶解度、溶度积与条件溶度积 影响沉淀溶解度的因素 沉淀溶度积 沉淀溶度积 溶解度的计算(在水中的S ) 溶解度的计算(p269) MnS Kθsp＝10-12.6 *(I=0), H2S pKa1=7.1 pKa2=12.9 假设 MnS+H2O=Mn2++HS－+OH－ S S S 检验：[OH-]=S=10-4.6, [H+]=10-9.4 ?S(H)＝1＋10-9.4+12.9+10-18.8+20.0 ＝1+103.5+101.2＝103.5 此时 [HS-][S2-] , [HS-][H2S] 故假设合理。 亦可不必计算，由下图可知： 例：计算CaCO3在水中的溶解度。 例：计算BaCO3在水中的S，Kθsp＝10-8.3。 难溶弱酸盐MmAn在水中的溶解度见童沈阳,李克安,化学通报,3,31(1982) 溶液质子条件： 沉淀在酸中的溶解度( p268例2 ) pH1.0，并加入过量H2C2O4(c=1.0mol·L-1) 此时， [Ca2+]＝S，[C2O4′]＝S＋c≈c＝0.1 若pH4.4，过量H2C2O4(c=1.0mol·L-1) 络合剂存在下沉淀的溶解度(p271 例5) 用草酸盐沉淀分离Pb2＋，Ca2＋ 影响S的因素 酸效应 络合效应 同离子效应 S↑ S↓ 其它 温度 t↑， S↑ 颗粒大小 ↓小， S↑ 溶剂 加入有机溶剂，S↓ 沉淀的形成 p275 冯·威曼(Von Weimarn)经验公式 共沉淀 后沉淀 共沉淀或后沉淀对分析结果的影响 吸附共沉淀 AgCl沉淀表面吸附示意图(p277) 吸附规则 同晶离子优先 离解度或溶解度小的物质 高价离子 吸附共沉淀 吸附共沉淀 包藏共沉淀--硫酸钡的共沉淀(30℃) 后沉淀 共沉淀小结 吸附共沉淀（服从吸附规则） 是胶体沉淀不纯的主要原因 减免方法——洗涤 包藏共沉淀（服从吸附规则） 是晶形沉淀不纯的主要原因 减免方法——沉淀或重结晶 混晶共沉淀 BaSO4－ PbSO4,AgCl－AgBr,AgCl－AgBr 减免方法——预先将杂质分离除去 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”杂质随后沉淀下来 减免方