分析化学06络合平衡和络合滴定法.pptVIP

* * 49‘ * 49’ * 49’ * 50 * 50 * 50 * 50 * 50 * * * * * * * * * * * * * * * * 20’ * * * * * * 34 * 35‘ * * * * * * 39 * 39 * 43 April 8 * 49 * 46 浓度: 增大，突跃增加 K’MY: 增大，突跃增加 影响滴定突跃的因素 络合滴定准确滴定条件： lgcMsp·K’MY≥6.0 对于0.0100mol·L-1 的M, lgK’MY≥8 才能准确滴定 HIn+M MIn + M MY + HIn 色A 色B 要求: 指示剂与显色络合物颜色不同(合适的pH)； 显色反应灵敏、迅速、变色可逆性好； 稳定性适当，K? MInK?MY 2. 金属离子指示剂 a. 指示剂的作用原理 EDTA 常用金属离子指示剂 指示剂 pH 范围 颜色变化 直接滴定离子 In MIn 铬黑T (EBT) 8~10 蓝 红 Mg2+, Zn2+,Pb2+ 二甲酚橙 (XO) 6 黄 红 Bi3+,Pb2+,Zn2+,Th4+ 酸性铬蓝K 8~13 蓝 红 Ca2+,Mg2+,Zn2+,Mn2+ 磺基水杨酸(Ssal) 1.5~2.5 无 紫红 Fe3+ 钙指示剂 12~13 蓝 红 Ca2+ 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(PAN) 2~12 黄 红 Cu2+, Co2+,Ni2+ b. 金属离子指示剂封闭、僵化和变质 指示剂的封闭现象 若K?MInK?MY, 则封闭指示剂 Fe3+ 、Al3+ 、Cu2+ 、Co2+ 、Ni2+ 对EBT、 XO有封闭作用； 若K?MIn太小， 终点提前 若指示剂与金属离子形成更稳定的络合物而不能被EDTA置换，则虽引入大量EDTA也达不到终点，这种现象称为指示剂的封闭。 指示剂的氧化变质现象 指示剂的僵化现象 指示剂与金属离子形成的络合物应易溶于水。若生成胶体溶液或沉淀，滴定时指示剂与EDTA的置换作用将进行缓慢而使终点拖长，即指示剂的僵化。 3. 终点误差 Et = ? 100% [Y?]ep-[M?]ep cMsp ? pM? = pMep? - pMsp? [M?]ep = [M?]sp?10-? pM? [Y?]ep = [Y?]sp?10-?pY? [Y?]sp10-?pY?-[M?]sp10-?pM? cMsp Et= ?100% ?pM? =-?pY? [M?]sp=[Y?]sp= cMsp/K?MY Et= 10? pM? -10-?pM? cMspK?MY 6.5 络合滴定条件的选择 准确滴定判别式 络合滴定酸度控制 提高络合滴定选择性 1. 滴定判别式 若ΔpM=±0.2, 要求 Et≤0.1%, 根据终点误差公式, 可知需lgcMsp·K’MY≥6.0 若cMsp=0.010mol·L-1时, 则要求 lgK’≥8.0 多种金属离子共存 例：M，N存在时,分步滴定可能性的判断 lgcMsp·K?MY≥6.0，考虑Y的副反应 ?Y(H) ?Y(N) cMKMY≈ cMKMY/ ?Y(N) ≈ cMKMY/cNKNY lg cMKMY =△lg cK 所以：△lg cK ≥6 即可准确滴定M 一般来说，分步滴定中，Et = 0.3% △lg cK≥5 如cM ＝ cN 则以△lgK≥5 为判据 2. 络合滴定中的酸度控制 H4Y 中Y4- 反应，产生H+ M+H2Y=MY+2H+ 滴定剂的酸效应lg?Y(H) 金属离子与OH-反应生成沉淀 指示剂需要一定的pH值 a. 用酸碱缓冲溶液控制pH的原因 b. 单一金属离子滴定的适宜pH范围 最高酸度 例如: KBiY=27.9 lg?Y(H)≤19.9 pH≥0.7 KZnY=16.5 lg?Y(H)≤8.5