分析化学3(北京化工大学).pptVIP

二、指示剂变色范围 HIn = H+ + In- 达平衡时 酸式 碱式 酸度 比例 颜色 [H+]大 [HIn] 》[In-] 酸式色 [H+]=KHIn [HIn]=[In-] 混合色 [H+]小 [In-] 》[HIn] 碱式色 指示剂的变色范围：从一种颜色变为另一种颜色所对应 的pH值范围 根据人的视觉判断，当一种颜色为另一种颜色的十倍， 这时只能看到浓的一种的颜色。 指示剂的变色范围：pH=pKHIn±1 指示剂的变色范围主要决定于pKHIn pKHIn小，变色范围在酸性区 pKHIn大，变色范围在碱性区 指示剂 pKHIn 理论变色范围 实际变色范围 PP 9.4 8.4~10.4 8.0~9.6 MO 3.4 2.4~4.4 3.1~4.4 MR 5.0 4.0~6.0 4.4~6.2 滴定指数 在指示剂的变色范围内，有一点颜色变化 特别明显，即实际的滴定终点，称为滴定 指数，用pT表示 如MO当 pH?4.0 时呈显著的橙色，则pT=4.0。 三、混合指示剂 指示剂变色范围越窄越好，这样溶液pH稍有变化， 指示剂立即从一种颜色变到另一种颜色，很敏锐。 混合指示剂：利用颜色之间的互补，使终点 观测更明显，提高灵敏度。 混合指示剂有两种形式： (1)指示剂+惰性染料按一定比例混合 例 甲基橙 pH 3.1 ~ 4.4 红 橙 黄 靛兰 红+兰 橙+兰 黄+兰 + 紫 灰 绿 晚间指示剂 (2)两种或两种以上指示剂按比例混合 例 甲酚红 pH 7.2 ~ 8.8 黄 紫 百里酚兰 pH 8.0 ~ 9.6 黄 蓝 8.2 ~ 8.4 玫瑰色 紫色 改变1.6pH单位 0.2 pH单位 常用混合指示剂 P382 四、影响指示剂变色间隔的因素 1、指示剂用量 指示剂的加入量会影响变色的敏锐程度，而且 指示剂是弱酸或弱碱，加的过多，会消耗一定 的滴定剂，引起误差，因此指示剂要尽量少加。 2、温度 温度改变，Kw、KHIn会改变，变色间隔改变。 3、盐类的影响 盐类的存在会改变KHIn且具有吸收不同波长光 的性质，因此会改变指示剂颜色的深度和色调。 §3-6 酸碱滴定的基本原理 一、强酸、强碱的滴定 讨论滴定过程中pH值变化和滴定曲线 基本反应： H+ + OH- = H2O 现以0.1000mol ·L-1 NaOH滴定20.00mL 0.1000mol ·L-1 HCl为例 (1)滴定前 [H+]=0.1000mol ·L-1 pH=1.00 (2)滴定开始至化学计量点(sp)前 溶液的酸度取决于剩余HCl的浓度 设加入19.98mLNaOH(即sp前半滴) pH=4.30 (3)化学计量点时 加入20.00mLNaOH, HCl全部被中和 [H+] = [OH-] = 1.0?10-7mol ·L-1 pH=7.00 (4)化学计量点后 溶液的酸度取决于过量的NaOH的浓度 设加入20.02mLNaOH时，则NaOH过量0.02mL pH=9.70 可以计算出加入任意体积NaOH时，溶液的pH值 可以看出：加入NaOH的体积19.98~20.02mL(一滴) 而溶液的pH4.30~9.70, 正是化学计量点前后0.1%范 围，此时的pH变化即为滴定突跃范围。 (5)指示剂的选择 原则：凡是指示剂的变色范围全部或一部分在 滴定突跃范围内的均可使用 全部处于突跃范围内: 甲基红(4.4~6.2)、中性红(6.8~8.0) 　　　 溴百里酚蓝(6.2~7.6)、苯酚红(6.8~8.4) 部分处于突跃内：甲基橙(3.1~4.4)、酚酞(8.0~9.6) 溴酚蓝(3.0~4.6)、溴甲酚绿(4.0~5.6) 选用指示剂时，最好选用指示剂的变色范围在化学 　　　　　　　计量点附近。 此题　sｐ时　pH＝7.00 　则选用中性红最好 (6)滴定曲线 滴定突跃的大小与浓度有关：浓度增大10倍，滴定 突跃范围的pH增加２个单位。 若用0.1mol ·L-1HCl滴定0.1mol ·L-1NaOH,则情况相反(虚线) 0 50