分析化学第5章.pptVIP

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 5.1 滴定分析中化学平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 5.4 对数图解法 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定简介 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- 3 活度与浓度 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 2 缓冲容量 缓冲容量：衡量缓冲溶液缓冲能力大小，用?表示 ?＝dc/dpH 3 多元酸(碱)的滴定 多元酸能分步滴定的条件 滴定计量点的pH值的计算 指示剂的选择 滴定化学计量点的pH值的计算 以H3A为例： 前提：可以分步滴定 sp1: H2A-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa1+pKa2) sp2: HA2-按酸式盐计算 pH=1/2(pKa2+pKa3) sp3: A3- 按多元碱计算 强碱滴定弱酸滴定曲线 0 1 2 pH 12 10 8 6 4 2 0 HA A- A-+OH- 突跃 9.78.77.7 4.3 HA HCl MO MR PP 浓度: 增大10倍，突跃增加1个pH单位（上限） Ka：增大10倍，突跃增加1个pH单位（下限） 影响滴定突跃的因素 滴定突跃：pKa+3 ～-lg[Kw/cNaOH(剩余)] 弱酸准确滴定条件：cKa≥10-8 对于0.1000mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定 浓度增大10倍，突跃增加1个pH单位 Ka增大10倍，突跃增加1个pH单位 影响滴定突跃的因素 对于0.1mol·L-1 的HA, Ka≥10-7才能准确滴定。 即cKa≥10-8 多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKan≥10-8 相邻两步解离相互不影响，△lgKa足够大, 若△pH=±0.2, 允许Et=±0.3%, 则需△lgKa≥5 [OH-]= = Kb1c Kw/Ka3 · c pH 0 100 200 300 400 (T%) 10.0 9.4 5.0 4.4 pKa △lgKa 2.12 7.20 12.32 5.08 5.16 H3A+H2A- H2A-+HA2- H