大学分析化学第四章.pptVIP

第四章 酸碱滴定法 §4.1 酸碱质子理论 §4.2酸碱溶液PH的计算 §4.3酸碱滴定终点的指示方法 §4.4酸碱滴定（重点讲解强酸碱滴定）  §4.1 酸碱质子理论 4.1.1 酸碱定义和共轭酸碱对 1. 酸碱理论的发展历史 三百多年前：英国物理学家R·Boyle指出，酸有酸味，使蓝色石蕊变红，碱有涩味和滑腻感，使红色石蕊变蓝。 1771 A.L.Lavoisier根据硫和磷分别在氧气中燃烧后的产物溶于水显酸性，指出O是所有酸类物质的共同组成元素。 1881 英国化学家H.Davy以不含氧的盐酸否定上述观点，提出氢才是一切酸所不可缺少的元素。 第四章 酸碱滴定法 1887 瑞典化学家S.A.Arrehenius提出了酸碱的电离理论. 酸：凡是在水溶液中电离产生的阳离子全部是H+(H3O+)的化合物。 碱：凡是在水溶液中电离产生的阴离子全部是OH-的化合物。 1923 J.N 和T.M.Lovory提出了酸碱质子理论，扩大了酸碱范围。 2. 质子酸碱的定义和共轭酸碱对 凡是能供质子的物质就是酸，凡是能接受质子的物质就是碱。 如：酸:NH4+→ H++NH3;碱:Ac-+H+→HAc 第四章 酸碱滴定法 质子酸碱的共轭关系: 质子酸?质子 + 质子碱 酸中含有碱，碱可以变成酸。质子酸、碱的这种对应互变关系称为质子酸碱共轭关系。处于共轭关系的质子酸、碱就组成了一个共轭质子酸碱对。 如 : 质子酸 ? 质子 + 质子碱 共轭质子酸碱对 HCl → H+ + Cl- HCl — Cl- H2SO4 → H+ + HSO4 - H2SO4 — HSO4 – 第四章 酸碱滴定法 既可以作为酸给出质子，又可以作为碱接受质子的物质叫做酸碱两性物。 如：H2O ? H+ + OH- H2O + H+ ? H3O+ 4.1.2 酸碱反应的实质—质子转移反应 质子酸碱反应 如：醋酸在水溶液中的解离 ： 第四章 酸碱滴定法 酸碱半反应： 1）HOAc ? H+ + OAc- HOAc —OAc- 2）H3O+ ? H + + H2O H3O+ — H2O 酸碱反应: HOAc + H2O ? H3O+ + OAc - 简化为： HOAc ? H+ + OAc- 通式：酸1(HA) ?质子(H+) + 碱1(A-) +）质子(H+) + 碱2(B) ?酸2(HB+) 酸1(HA) + 碱2(B) ?碱1(A-) + 酸2(HB+) 第四章 酸碱滴定法 4.1.3 溶剂的酸碱性 溶剂通常分为H2O溶剂和非水溶剂。 所谓溶剂的酸碱性就是指溶剂的质子活性，也就是溶剂是否具有接受或给出质子的能力。质子（迁移性）溶剂：能结合或给出质子的溶剂。它们具有质子活性。惰性溶剂：不能结合或给出质子的溶剂。两性溶剂：即可结合质子，也可以给出质子，典型的如H2O 。 H2O + H2O ? H3O++OH- 第四章 酸碱滴定法 以水为标准，质子溶剂可分为三类： 1. 两性溶剂：如H2O、CH3OH、C2H5OH 2. 酸性溶剂：具有一定的两性，酸性显著地比水强，较易给出质子。如HAc、HCOOH 3. 碱性溶剂：也具有一定的两性，碱性显著地比水强。较易接受质子。如液氨、NH2CH2CH2NH2 质子溶剂具有质子自递作用，如： NH3 + NH3 ? NH4+ + NH2- CH3OH + CH3OH ? CH3OH2+ + CH3O- 第四章 酸碱滴定法 4.2 分布曲线 不同PH溶液中酸碱存在形式的分布情况:1. 分布系数?：分布系数是溶液中各物种(型体)平衡时的摩尔分数，即其平衡浓度占总浓度的分数。 酸碱溶液中求分布系数的方法是利用平衡常数表达式，将各物种的平衡浓度用Ka和[H+]来表示。 对一元酸碱如HOAc或NaOAc: 设总浓度为C, ?HOAc 为?1 ，? OAc –为?0。 则?1 = [HOAc] /C= [HOAc] /( [HOAc] + [OAc –] ) =1/(1+ [OAc –] / [HOAc] ) 将Ka=([H+]+ [OAc –] )/ [HOAc]代入上式: 则: ?1 = [H+]/([H+]+Ka); ?0= Ka (