我国加氢苯的生产工艺.docVIP

我国加氢苯的生产工艺 2.1 粗苯加氢精制的原理 焦化粗苯的精制最早是采用酸洗法，该法只能部分脱除粗苯中的含硫化合物（主要是噻吩）和杂质，在加工过程中芳烃化合物损失较大（8～～×10-6～×10-6，苯的品质还不是很高。20世纪60年代，美国胡德利空气产品公司开发出一种高温的粗苯加氢精制法（Litol法）。该方法反应温度为600～0℃。Litol法除了加氢精制功能，还能将粗苯中的甲苯和二甲苯经催化脱烷基反应转化为苯，苯的质量分数达到99.9%，苯凝固点大于5.4℃，噻吩质量分数小于0.5×10-6，苯产品质量很高。后来由于萃取蒸馏法的开发成功，采用较低温度（小于400℃）的粗苯加氢精制法，也能得到高质量的苯、甲苯和二甲苯。 目前，国内外粗苯加氢精制过程以反应温度区分有高温法（600～0℃）与低温法（320～0℃）二种。Litol法（即高温法）反应温度与反应压力（6MPa）都很高，对设备、管道、仪表等的材质和质量要求很高，制造难度与投资也大，操作运转过程危险性相对较大。同时该过程把价格较高的甲苯和二甲苯转化为价格较低的苯，经济上不尽合理。 低温法加氢精制主要包括三个关键单元：焦炉煤气变压吸附制纯氢（纯度大于99.9%）；催化加氢精制过程（预加氢和主加氢）；产品提纯过程（萃取或萃取蒸馏）。 低温法也能得到优质的苯、甲苯和二甲苯等产品，三种苯系芳烃收率为：苯98%、甲苯98%、二甲苯89%。该方法反应条件比较温和，反应温度为320～0℃，压力为3.0～ MPa，设备和管道的材料容易解决，400℃以下CrMo钢即可满足要求，国内就能供应。因此建厂投资较低，操作过程危险性可大为降低。目前低温法算是一个比较理想的加氢精制法，既能得到优质的苯系芳烃产品，又可解决环境污染问题。1994年石家庄焦化厂从德国引进一套K.K法粗苯加氢根据其催化加氢反应温度不同可分为高温加氢和低温加氢。图? ?Litol法粗苯加氢精制的工艺流程法只生产纯苯，纯苯对原料中苯的收率可达110％以上，这是由于原料中的甲苯、二甲苯加氢脱烷基转化成苯造成的，总精制率91.5%，偏低。原因是大部分苯环上烷基被作为制氢原料，导致加氢油有所减少。能耗见表。表? ?Litol法加氢精制粗苯的能耗 高温法由于项目投资大、建设周期长，一般被大企业所采用。该工艺技术稳定，产品苯纯度高，与石油苯基本无差异。 2.2.2 低温法… 溶剂萃取法… 溶剂萃取低温加氢法工艺流程见图。图? ?溶剂萃取低温加氢工艺流程图制氢系统与K.K法一致，可生产3种苯产品，3种苯对原料中纯组分的收率及总精制率设计值见表表? ?溶剂萃取低温加氢的苯、甲苯、二甲苯收率及总精制率表? ?溶剂萃取低温加氢的能耗（吨粗苯）Uhde低温气相加氢技术（K.K法），由德国BASF公司开发，Uhde公司改进的粗苯加氢精制工艺，也称萃取蒸馏低温加氢法Ni-Mo催化剂作用下，在190～240℃加氢变为单烯烃，然后进入主反应器，在高选择性Co-Mo催化剂作用下进行气相加氢反应，单烯烃在此发生饱和反应形成饱和烃。硫化物（主要是噻吩）、氮化物及氧化物被加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨，同时抑制芳烃的转化，芳烃损失率应0.5%。反应产物经分离后，液相组分经稳定塔脱除H2S、NH3等气体，塔底得到含噻吩0.5mg/kg 的加氢油。 萃取蒸馏低温加氢法是石家庄焦化厂于20世纪90年代从德国引进的第一套粗苯低温加氢装置，并在国内得到推广应用，工艺流程见图。?图 ? 萃取蒸馏低温加氢(K.K法）工艺流程萃取蒸馏低温加氢法可生产苯、甲苯、二甲苯，3种苯对原料中纯组分的收率及总精制率设计值见表。表? ?萃取蒸馏低温加氢的苯、甲苯、二甲苯收率及总精制率二甲苯收率超过100％是由于在预反应器中，苯乙烯被加氢转化成乙苯，而二甲苯中含有乙苯，总精制率达99.8%，比法高。二甲苯质量受原料粗苯中苯乙烯含量的影响较大，如果粗苯中苯乙烯含量小于1%，才能生产馏程最大为5℃的二甲苯。否则只能生产馏程最大为10℃的二甲苯。表? ?萃取蒸馏低温加氢能耗（吨粗苯）图 ? 国产化低温气相加氢工艺流程表0.539～0.735吨的纯苯。 在加氢工艺中，低温加氢工艺的加氢温度和压力较低，产品质量好，低温加氢工艺包括萃取蒸馏低温加氢工艺和溶剂萃取低温加氢工艺，这两种工艺在国内外是比较成熟的工艺，已被广泛用于石油重整油、高温裂解汽油、焦化粗苯为原料的加氢生产中，因此粗苯精制宜采用低温加氢精制工艺。唐山中润煤化工有限公司粗苯加氢精制装置，长期受到由于原料紧缺、原料质量差，所导致装置部分设备出现滞堵现象的困扰。使得装置不能够长周期稳定运行。非芳烃含苯的量也受到了影响。导致溶剂质量差，萃取效果不好。直接影响企业的经济效益。为了适应国内粗苯原料紧缺及质量差的大形势，经过长期摸索和实践对由浙