无机化学~第七章酸碱平衡.pptVIP

第七章 酸碱平衡与酸碱滴定法 第一节 酸碱质子理论 电离理论 电子理论 质子理论 一、质子酸碱的概念 酸——凡能给出质子的物质都是酸。 如： HAc NH4+ H2CO3 HCO3- H2O 碱——凡能接受质子的物质都是碱。 如： Ac- NH3 HCO3- CO32- OH- 三、酸碱反应的实质 醋酸在水中的离解： 续 NH4Cl的水解 (相当于NH4+弱酸的离解) NaAc的水解（相当于Ac－弱碱的离解） 续 说明： 酸碱半反应不可能单独发生 酸碱反应的实质是两个共轭酸碱对之间的质子转移 酸碱反应方向：较强的酸＋较强的碱 = 较弱的酸＋较弱的碱 四、水溶液中的酸碱平衡 2. 酸、碱的离解及酸、碱的强度 （1）一元弱酸（碱） eg：醋酸： HAc+H2O =AC-+H3O+ 简写为： HAc=H++Ac- 讨论： Ka0 越大，酸给质子能力越强，酸性越强； kb0 越大，碱得质子能力越强，碱性越强。 共轭酸碱对HA和A- 有如下关系 Kaθ·Kbθ= Kωθ 另外，多元酸、碱在水中逐级离解，强度递减。 Ka1θ Ka2θ Ka3θ Kb1θ Kb2θ Kb3θ 练习 例：计算HS-的p Kb2θ值 p Kb2θ = p Kωθ －p Ka1θ = 14.00－7.02 = 6.98  1.分析浓度和平衡浓度： 分析浓度：指溶液中所含的某酸（碱）总的物质的量浓度。 平衡浓度：指平衡状态时，溶液中某一型体的浓度。 体系达平衡后，某酸（碱）各型体的平衡浓度之和等于该某酸（碱）的分析浓度。 （1）一元酸： 讨论 Ka一定时，δHA和δA-与pH有关 pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，[HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时，Ac-为主 练习 例：计算pH=5.0时，HAc溶液（0.1000mol/L） 中HAc和Ac-的分布系数及平衡浓度 解： （2）二元酸： 讨论 Ka一定时，δ0 ，δ1和δ2与[H+ ]有关 pH ＜ pKa1，H2C2O4为主 pH = pKa1， [H2C2O4] = [HC2O4-] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， HC2O4-为主 pH = pKa2， [HC2O4-] = [C2O42-] pH ＞ pKa2，C2O42-为主 （3）多元酸： 讨论 pH ＜ pKa1，H3PO4为主 pH = pKa1， [H3PO4] = [H2PO4 -] pKa1 ＜ pH ＜ pKa2 ， H2PO4-为主（宽） pH = pKa2， [H2PO4 -] = [HPO42-] pKa2 ＜ pH ＜ pKa3 ， HPO42-为主（宽） pH = pKa3， [HPO4 2-] = [PO43-] pH ＞ pKa3 ，PO43-为主 适合分步滴定 结论 1）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全 不同的概念，两者通过δ联系起来。 2）对于任何酸、碱性物质，满足 δ1+ δ2 + δ3 + ------ + δn = 1 3）δ取决于Ka，Kb及[H+ ]的大小，与C无关。 4）δ大小能定量说明某型体在溶液中的分布 ，由δ可求某型体的平衡浓度。 第三节 酸碱水溶液酸度的计算一、质子条件式 物料平衡式（质量平衡式）MBE 电荷平衡式 CBE 质子平衡式（质子条件式）PBE 化学平衡中，每一给定的分析浓度等于各存在型体平衡浓度之和。 溶液中荷正电的质点数应等于荷负电的质点数。 酸碱反应达平衡时酸失去的质子数等于碱得到的质子数。 MBE练习 例1：C mol/mL的HAC的物料平衡式 C = [HAC] + [AC-] 例2：C mol/mL的H3PO4的物料平衡式 C = [H3PO4] + [H2PO4