有机化学第九章 醇和酚(陈青).pptVIP

第九章 醇和酚 概述： 醇和酚的分子中都含有羟基。 9.1 醇分类和命名 ②按与－OH相连的碳原子的类型分：伯、仲、叔醇。 三、醇的命名 (1)普通命名法：简单一元醇，在烃基名称后加“醇”字。 (2)系统命名法： a.选长链—含羟基—作主链—叫“某醇”； b.编位次—靠近羟基一端开始。 选取含有较多羟基的碳链作为主链，羟基的数目用二、三、四等数字表明，写在“醇”字的前面。 （4）衍生物命名或俗名： 季戊四醇 醇的结构 C-O-H的键角为108.9?,氧的为SP3杂化状态,一个SP3杂化轨道和碳形成C-O键,另一个SP3杂化轨道和氢原子形成O-H键,剩下两个SP3杂化轨道被两对未共用电子对占据,它们的排斥和挤压使C-O-H键角小于109.5?。 9.2 醇的物理性质 低级一元醇: C1-C4无色流动液体，比水轻。 C5-C11油状液体。 C12以上无色蜡状固体。 甲醇、乙醇、丙醇都带有酒味。 丁醇开始到十一醇有不愉快的气味。 二元醇和多元醇: 是具有甜味液体，故乙二醇俗 称甘醇，丙三醇俗称甘油。 沸点:与相对分子质量相近的其他有机物相比，醇的沸点较高。 同数碳原子的一元饱和醇，沸点随支链的增加而降低。伯醇最高，仲醇次之，叔醇最低。 溶解性:醇在水中有一定的溶解度。C1-C3与水混溶,C4-C8醇溶解度显著降低，正丁醇的溶解度为8%，正戊醇为2%, C9以上几乎不溶水。 ①由于醇与醇分子间或醇与水分子间有氢键缔合现象。 多元醇含羟基越多沸点越高，溶解度越大。 结晶醇: 低级醇和一些无机盐类（MgCl2,CaCl2,CuSO4等） 形成结晶状的分子化合物。 如：MgCl2.6CH3OH,CaCl2.4C2H5OH等。 结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水，可使醇与其他有机物分开或从反应物中除去醇类。 如：乙醚中的少量乙醇，加入 CaCl2便可除去。 9.3 醇的化学性质 一、醇的酸碱性 问题2：不同的醇，在溶液中其酸性大小如何？ 2.与碱的反应 3.与Na、Mg和Al反应 羟基上的氢较活泼，能与金属钾、钠或镁、铝汞齐等，生成氢 气和醇金属盐。 1.与氢卤酸的作用 2.与卤化磷（PX3,PX5)作用 3. 与亚硫酰氯( )作用 1.分子内脱水成烯 醇在质子酸(如H2SO4，H3PO4)或Lewis酸(如Al2O3)的催化 用下，加热可发生分子内或分子间的脱水反应，分别生成烯 烃或醚。 在酸催化下，伯醇分子间脱水生成醚的反应，是按SN2机理进行的。 醇与HX按SN1机理进行反应时，常伴有重排现象 ： 1.硫酸酯 3.磷酸酯 4.磺酸酯 六、醇的氧化和脱氢 4.邻二醇被高碘酸氧化 高碘酸可将邻二醇氧化为醛或酮： 四乙酸铅在冰醋酸溶液中可氧化邻二醇，生成羰基化合物，该反应有一定的合成意义。 七、频哪醇重排 （pinacol rearrangement) 两个羟基都连在叔碳上的乙二醇称为频哪醇(pinacol)。 在酸性溶液中，频哪醇失去一分子水，重排得到不对称酮。 (频哪酮) 脱氢 一、工业来源 (1)由合成气合成 (2)由烯烃合成 乙二醇(俗称甘醇)的工业制法： (3)羰基合成法 二、醇的实验室制法 (1)卤代烃水解 (2)从Grignard试剂制备（主要） ①硼氢化-氧化反应 (4)醛、酮、羧酸和羧酸酯的还原 9.5 酚的命名和物理性质 酚的结构 酚的通式为Ar-OH ，羟基直接与苯环相连。酚羟基氧 原子上未共用电子对和苯环间产生p,π- 共轭效应, - I ＜ + C，故C―O键结合较为牢固，不易断裂。 一、命名 一般是以酚为母体,即在“酚”字前面加上芳环的名 称作母体，再加上其他取代基的名称和位次。 编号：一般情况下，应使羟基的编号尽可能的小。 2,4,6-三溴苯酚 当环上连有-COOH，-SO3H，-CHO时则把羟基作为取代基命名。 二、物理性质 酚一般多为固体，少数烷基酚为液体。 酚由于分子间形成氢键，熔点、沸点都较高。 苯酚微溶于水。加热与水无限溶解。低级酚在水中有一定溶解度，随着分子中羟基数目增多，在水中溶解度增加。酚可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。 纯的酚是无色的，由于易氧化往往带有红色至褐色。 酚毒性很大，杀菌和防腐作用是酚类化合物的重要特性之一，消毒用的“来苏水”即甲酚