武汉大学分析化学第五版上册第五章酸碱滴定.pptVIP

Chapter 3 第5章:酸碱滴定法 5-1 溶液中的酸碱反应与平衡 5-2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数δ 5-3 溶液中H+浓度的计算 5-4 对数图解法(自学) 5-5 酸碱缓冲溶液 5-6 酸碱指示剂 5-7 酸碱滴定原理 5-8 终点误差 5-9 酸碱滴定法应用 5-10非水溶液中的酸碱滴定 5.1:溶液中的酸碱反应与平衡 酸碱共轭关系 例 0.1mol/L的HAc和HCl的酸度、浓度是否相等？ 酸度不同，浓度相同 5.1.3溶液中的其他相关平衡——物料平衡、电荷平衡和质子条件 1. 物料平衡——MBE (2).直接法 共轭体系 （6） a mol/L HCl 结论： 例 写出下列溶液的质子条件式： Na2HPO4; (NH4)2HPO4; cl mol·L-1 NaAc- c2 mol·L-1 HAc; c mol·L-1 HCl+NH4Ac。 思路 确定哪些酸碱组分为参考水准、得失质子后的产物是什么。注意H2O也是酸碱组分，不应将其忽略掉。 解 对于Na2HPO4水溶液，其中的原始酸碱组分为H2O和HPO42-，以它们为参考水准， 则得质子产物有H2PO4-、H3PO4、H+， 失质子产物为PO43-、OH-， 其PBE为: [H+]+[ H2PO4-]+2[H3PO4] = [OH-]+[ PO43-] (NH4)2HPO4溶液的参考水平可选择NH4+、HPO42-和H2O。同样可得其PBE [ H2PO4-]+2[H3PO4]+ [H+] = [OH-]+[ PO43-]+［NH3］ 对于共轭酸碱对cl NaAc- c2HAc，可选HAc、NaOH和H2O或者NaAc、HA与H2O为其参考水平，这样一来，它的PBE为 cl +[H+] = [Ac-]+[OH-] 或 [H+]+[HAc] = [OH-]+c2 cl HCI+NH4Ac溶液可选HCI、NH4+、Ac-为参考水平，因此其PBE为 [H+]+[HAc] = [OH—]+[NH3]+[Cl-] 将不同pH值时的δ1和δ0计算出来,对pH作图 N元酸：有n+1个型体 步骤： 先按最简式求出pH，计算[Ac-] 检验是否符合cHCl20[Ac-] 若符合，则最终结果为此pH值 若不符合，按近似式重新计算pH 小结： 强酸 一元弱酸 多元弱酸 混合酸碱 强酸与弱酸混合 弱酸与弱酸混合 弱酸与弱碱混合 5.两性物质 （A）酸式盐NaHA 当酸碱组分比不是1：1时 5.4 对数图解法（自学） 5.5: 缓冲溶液 pH计算总结 （A）酸式盐NaHA 5.6: 酸碱指示剂 5.6.3 混合指示剂 5.7: 酸碱滴定法原理 滴定能否准确进行 滴定过程中pH的变化规律 怎样选择合适的指示剂 结论 2.化学计量点pHsp计算和指示剂的选择 5.8：终点误差 5.9: 酸碱滴定法应用（Applications） b）氯化钡法 取两份等体积的试液 第一份：以甲基橙为指示剂，用HCl滴定至橙色。 (NaOH+Na2CO3)% 第二份：加入BaCl2，以酚酞为指示剂，用HCl滴定至 红色褪去。 (NaOH)% 2 极弱酸的测定 H3BO3 ：加入大量甘油或甘露醇 Na2HPO4：加入钙盐 H3SO3：加入氧化剂 测定有机化合物中氮含量的重要方法 5.10 非水溶液中的酸碱滴定（自学） 拉平效应：将各种不同强度的酸拉平到溶剂质子水平的效应。 如：在水溶液中，HClO4,H2SO4,HCl和HNO3都是强酸，它们的强度没有什么差别。 水是HClO4,H2SO4,HCl和HNO3的拉平性溶剂，通过水的拉平效应，任何一种比H3O+的酸性更强的酸，都被拉平到H3O+的水平，也就是说， H3O+是水溶液中能够存在的最强的酸的形式。 分辨效应：能区分酸或碱的强弱的效应 如：在冰醋酸介质中， HClO4,H2SO4,HCl和HNO3就不能全部将其质子转移给HAc了，并且在程度上产生了差别， HClO4H2SO4HClHNO3 冰醋酸是HClO4,H2SO4,HCl和HNO3的分辨性溶剂。 　5.9.3.酸碱滴定法的应用 　(1)掌握准确滴定的条件，滴定反应原理． 　(2)写出反应方程式，确定反应化学计量数． 　(3)计算组分含量． 　　1混合碱分析: