氧化还原滴定三.docVIP

习题 7（氧化还原滴定三） 19.以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？ 答：?电位滴定法是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定的终点，这与化学计量点不一定相符。当滴定体系的两电对的电子转移数相等时，终点与化学计量点吻合较好；而两电对的电子转移数不相等时，Esp不在突跃范部分的中点，误差较大。 20.以0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液（含 KI l mol·L-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 =0.545 V，=0.080V）。 答：?滴定反应为：????2S2O32- + I3- ＝＝　3I- + S4O62-????滴定分数为0.50时：???? ????故： ????滴定分数为1.00时：　　(1) ???? 　　(2) ????（1）+（2）得： ???? ????又化学计量点时，[S2O32-] = 2[I3－]，故 ???? ????滴定分数为1.50时： ???? 21.计算在l mol·L-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l％，电势的变化不相同。若用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ ＝0.68V； ＝0.14 V） 答：滴定反应为 2Fe3+ + Sn2+ == 2Fe2+ + Sn4+ ????????滴定至99.9%时： ???? ???? ???? ????滴定至100.1%时： ???? ???? ???? 因此 ，这是由于两电对电子转移数不相等，所以计量点前后同样改变0.1%， 电势变化不相同。电位滴定是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定终点，所以若用电位滴定判断终点，将与化学计量点不一致。 22.在H2SO4介质中，用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（ ＝ 0.68 V， = 1.44 V） 答： ???? ???? 23.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 mol·L-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.559V， =0.771V， =0.534V；HF的Ka=7.4×10-4；FeF62-的lgβl～lgβ3 为5.3，9.3，12.0）（提示： HF－F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式。 =0.368 V＜，=0.460 V 　 （参考答案） 答：NH4HF2 ＝＝　NH4+ + HF + F－????组成 HF - F- 缓冲体系，以近似式计算： ???? ????解一元二次方程，得[H+] = 5.9×10-4 mol·L-1???? ????因而AsO43-不能氧化I-，消除了AsO43-的干扰。????又 ???? ????此时 ，因而Fe3+不能氧化I-，消除了Fe3+的干扰。 24.计算在mol·L-1 H2SO4及l mol·L-1 H2SO4十0.5 mol·L-1 H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸钠 （NaIn）为指示剂时，终点误差各为多少？（在l mol·L-1 H2SO4中： ＝1.44 V， =0.68 V， =0.84V； ＝3.5 , =2.3） （参考答案） 答：在l mol·L-1 H2SO4介质中： ???? ????在l mol·L-1 H2SO4 + 0.5 mol·L-1 H3PO4介质中： ???? 25.用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051％的标准钢样和被测钢样各500 mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL。试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。答：? ???? 26.称取制造油漆的填料红丹(Pb304) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：????2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+????冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。 （参考答案） 答：???????? ? 27.测定