氧化还原滴定四.docVIP

习题 8（氧化还原滴定四） 28.已知I2在水中的溶解度为0.00133 mol·L-1，求以0.005000 mol·L-1Ce4+滴定50.00 mL等浓度的I-时，固体I2刚刚开始出现沉淀时，消耗的Ce4+为多少毫升？（反应I2+I- == I3的 K＝708） （参考答案） 答：2Ce4+ + 2I－== 2Ce3+ + I2????当反应达化学计量点时，即加入0.005000 mol·L-1Ce4+溶液50.00 mL时，生成的I2???? ????因此在此滴定条件下，固体I2不可能析出沉淀。 ?29.Pb2O3试样1.234 g，用20.00 mL 0.250 mol·L-1 H2C2O4溶液处理。这时Pb（Ⅳ）被还原为Pb（II）。将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，滤波酸化后，用0.04000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用同样的KMnO4溶液滴定，用去30.00 mL。计算试样中PbO及PbO2的质量分数。 答：反应式为：Pb4+ + H2C2O4 == Pb2+ +2CO2↑+ 2H+????Pb2+ + C2O42- == PbC2O4↓????5 H2C2O4 + 2 MnO4-+ 6 H+ == 10CO2↑+ 2Mn2+ + 8H2O???? ????用于还原的H2C2O4的物质的量即为PbO2的物质的量。 ???? ????解二：设试样中含PbO n1 mmol, PbO2 n2 mmol ???? ???? ????解方程组得：　 ???? ?30.某硅酸盐试样 1.000 g，用重量法测得（Fe2O3+Al2O3）的总量为0.5000 g。将沉淀溶解在酸性溶液中，并将Fe3+还原为Fe2+，然后用 0.03000 mol·L-1 K2Cr2O7溶液滴定，用去25.00 mL。计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。 （参考答案） 答： ???? ???? 31.今有 25.00 mL KI溶液，用 10.00 mL 0.05000 mol·L-1 KIO3溶液处理后，煮沸溶液以除去I2。冷却后，加入过量KI溶液使之与剩余的KIO3反应，然后将溶液调至中性。析出的 I2用 0.1008 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去21.14 mL，计算 KI溶液的浓度。 (参考答案） 答：5 I－+ IO3－+ 6H+ == 3I2 + 3H2O　　　　(1)????I2 + S2O32－ == 2 I－+ S4O62－ 　　　　(2)????由反应（1）可知： 　　　　　 (3)????由反应（1）、（2）可知，在返滴定时：???? ????由（3）、（4）可知： ???? ???? 32.某一难被酸分解的 MnO--Cr2O3矿石2.000 g，用 Na2O2熔融后，得到 Na2MnO4和Na2CrO4溶液。煮沸浸取液以除去过氧化物。酸化溶液，这时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2。滤液用 0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液50.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，用去 18.40 mL。 MnO2沉淀用0.1000 mol·L-1 FeSO4溶液 10.00 mL处理，过量FeSO4用0.01000 mol·L-1 KmnO4溶液滴定，用去 8.24 mL。求矿样中MnO和Cr2O3的质量分数　 （参考答案） 答：MnO + 2Na2O2 + H2O == MnO42- + 2OH－+ 4 Na+????3MnO42-+ 4H+ === 2 MnO4- + MnO2↓ + 2H2O????MnO4-+ 5Fe2+ + 8H+ == Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O????MnO2 + 2Fe2+ + 4H+ ==== Mn2+ + 2Fe3++ 2H2O????Cr2O72- + 6Fe2++14H+ ==2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O????3MnO ～3MnO42- ～2 MnO4-; ????且 ????故： ????又Cr2O3 ～Cr2O72- ～6Fe2+ 故 ???? 33.称取某试样 1.000 g，将其中的铵盐在催化剂存在下氧化为 NO，NO再氧化为NO2，NO2溶于水后形成 HNO3。此 HNO3用 0.01000 mol·L-1 NaOH溶液滴定，用去 20.00 mL。求试样中NH3的质量分数。（提示：NO2溶于水时，发生歧化反应 3NO2＋ H2O === 2HNO3＋ NO↑） （参考答案） 答：?1 NH3～1 NO ～1 NO3 ～HNO3 ～NaOH 即