氧化还原滴定法-2.pptVIP

第七章 氧化还原滴定法 与高锰酸钾法相比，硫酸铈法的优点是： （1）试剂Ce（SO4）2·（NH4）2SO4·2H2O易提纯，因而可以作为基准物质直接配制标准溶液。 （2） Ce（SO4）2标准溶液稳定，长时间放置后浓度不变，不必重新标定。 （3）可在HCl介质中用Ce4+滴定Fe2+。 （4）Ce4+还原为Ce3+是单电子转移，反应简单，不生成中间产物，副反应少。 KBrO3是一种强氧化剂 溴酸钾法主要用于测定有机物。 （二）溴酸钾法 间接碘量法标定 BrO3-+6I-+6H+=3I2+Br-+3H2O 在酸性溶液中，用KBrO3标准溶液直接滴定 As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）和Sn（Ⅱ）等。 BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O Br2+2I-=I2+2Br- 在KBrO3标准溶液中加入过量的KBr，当酸化时发 生下述反应，生成与KBrO3计量相当的Br2： 第七节 氧化还原滴定结果的计算 根据价态的变化或电子的得失，找出化学计量关系。 aA + bB = cC + dD 电子转移数 ZA ZB 东 北 师 范 大 学 分 析 化 学 精 品 课 氧化还原指示剂是一类本身具有氧化还原性质 的有机试剂，其氧化型与还原型具有不同的颜色。 第四节 氧化还原滴定中的指示剂 一、氧化还原指示剂 In (O) + ne = In ( R ) 显 In(O) 色 显 In(R) 色 理论变色点 理论变色范围 指示剂选择的原则：条件电位落在滴定突跃范围之内。 还原态 氧化态 0.05%的水溶液 0.8g+2gNa2CO3并稀至100mL 0.11g溶于20mL5% Na2CO3稀至100mL 1.485g邻二氮菲+0.695gFeSO4·7H2O 溶于100mL水中 无色 无色 红色 无色 蓝 紫红 浅蓝 紫红 0.36 0.85 1.06 0.89 次甲基蓝 二苯胺磺酸钠 邻二氮菲-亚铁 邻苯氨基苯甲酸 配置方法 颜色变化 E0’/V ([H+]=1mol·L-1) 指示剂 常用的氧化还原指示剂 这类指示剂本身并无氧化还原性质，但它能与滴定 体系中的氧化剂或还原剂结合而显示出于其本身不同的 颜色。 二、其他指示剂 在氧化还原滴定中，利用滴定剂或被滴定液本身 的颜色变化来指示终点，称为自身指示剂。 （一）自身指示剂 （二）专属指示剂 淀粉指示剂本身无色与I3-可生成深蓝色的化合物 例子 1.26 0.86 邻二氮菲-Fe(Ⅱ) 1.06→ 邻苯氨基苯甲酸 0.89→ 二苯胺磺酸钠 0.85→ 0.79 H2SO4－H3PO4 为什么以二苯胺磺酸钠为指示剂时 K2Cr2O7 滴定Fe2+须在硫磷混酸介质中进行？ 在酸性介质中能否用于滴定Fe2+ ? （3）过量的预氧化剂或预还原剂应易于除去。 第五节 氧化还原滴定前的预处理 预处理所选用的预氧化剂或预还原剂 必须符合一定的条件： （1）能将待测组分全部氧化或还原为指定价态，反应 速率快。 （2）应有一定的选择性。 （Zn2+/Zn的E0=-0.76V）（Fe3+/Fe2+的E0=0.77V） （Ti（Ⅳ）/Ti（Ⅲ）的E0=0.10V）（Sn4+/Sn2+的E0=0.15V） SnCl2+2HgCl2=SnCl4+Hg2Cl2↓（白色丝状） 第六节 常用的氧化还原滴定方法 一、高锰酸钾法 酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2O E° =1.51V 在中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E° =0.59V 强氧化剂，氧化能力和产物与pH有关 在碱性介质 MnO4- + e = MnO42- E° =0.56V 间接配制标准溶液，常用Na2C2O4 作基准物质标定 KMnO4法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 不稳定 不宜在HCl介质中进行滴定 1.H2O2的测定 MnO2+H2C2O4+2H+=Mn2++2CO2↑+2H2O （二）应用示例 还原性物质，如FeSO4、As（Ⅲ）、Sb（Ⅲ）、H2C2O4、Sn2+和NO2-等，都可采用直接法滴定。 2.软锰矿中MnO2含量的测定 CaC2O4 CaC2O4+2H+=Ca2++H2C2O4 凡是能与C2O42-定量生成沉淀的金属离子，只要它本身不与KMnO4反应，都可用上述间接法测定。 4.某些有机化合物含量的测定 6MnO4-+CH3OH+8OH-＝CO32-+6MnO42-+6H2O 3.Ca2+的测定 二 重铬酸钾法 Cr2O72-+14