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氮族元素 分子轨道理论为 KK (σ2s)2(σ2s*)2(π2p)4(σ2p)2 七、 磷的氧化物 、含氧酸及其盐 1、次磷酸( H3PO2)及其盐 2、亚磷酸 (H3PO3)及其盐 3、磷酸 H3PO4 4、焦磷酸 H4P2O7 5、聚磷酸 6、(聚)偏磷酸 酸性变化一般规律 磷酸盐小结 八、 磷的卤化物 PCl5离子晶体 九、砷分族 AsH3 的性质应用： M(III)的氧化物和氢氧化物 M(V)的氧化物和氢氧化物 3、砷、锑、铋盐的水解 5、砷、锑、铋的硫化物 M(III)的还原性(由As到Bi还原性减弱) M(V)的氧化性(由As到Bi氧化性增强) PO43–的鉴定 (1)PO43– + 3NH4+ + 12MoO42– + 24H+ = (NH4)3PO4 ?12MoO3 ?6H2O ↓ + 6H2O 还可写为(NH4)3[PMo12O40] ?6H2O (2) Mg2+ + NH4+ + PO43– ＝ NH4MgPO4↓ 3Ag+ + PO43– ＝ Ag3PO4↓(黄) PX3 PX5 结构： 三角锥 三角双锥 分子晶体 离子晶体 PCl3 PCl5 杂化类型：不等性sp3 sp3d [PCl4]+ P：sp3杂化 四面体 [PCl6]- P：sp3d2杂化 八面体 而PBr5晶体中有[PBr4]+和Br-离子， 前者分子构型为三角双锥。 PCl5固体中含有[PCl4]+和[PCl6]-离子 熔沸点 低 高 AsH3 SbH3 BiH3 碱性 强 弱 自燃： 化学性质： 稳定性 高 低 月 月 胂 弟 必 缺氧分解： 1、砷、锑、铋的氢化物 马氏试砷法： 试样、锌和盐酸混合，产生气体导入热玻璃管。 砷镜 古氏试砷法： 2、砷、锑、铋的氧化物及其水合物 对应 水合物 极不稳定 三元中强酸 一元弱酸 为什么它们的矿以硫化物居多？而不是氧化物？ Bi2S3 Sb2S3 As2S3 As4S４ 辉铋矿 辉锑矿 雌黄 雄黄 软硬酸碱规则：硬亲硬，软亲软，软硬交界就不管 砷分族较软，故和S易形成矿物质 均不溶于水和稀酸 但As2S3、As2S5不溶 性质： 氧化性酸(HNO3)溶解 (浓HCl)配位溶解 (M=As，Sb) Na2S溶 碱溶 Na2S2溶 (M=As，Sb) (M=As，Sb) Bi2S3不溶 2MS 3S S M - 3 3 - 2 3 2 + 4、砷、锑、铋化合物的氧化还原性 * ns2np3 a．氧化态为–3 、+5 b．可以为金属、非金属 一、通性 σ2 p* π2p* σ2p π2p 二、氮气 N N三键参数 945.4kJ·mol-1 制备方法 NaClO + 2NH3 N2H4 + NaCl +H2O 4NH3 + (CH3)2CO + Cl2 +2NH4Cl +H2O NH H3C H3C NH C +H2O (CH3)2CO + NH2–NH2 三、氮的氢化物 肼 N2H4 HN3：一个π34和一个π22 中心N 原子sp杂化 N3-：和CO2互为等电子体，2×π34 H :N N N: ? ?? ? ? ? N: :N N ? ?? ? ?? ? ? 氢叠氮酸 HN3 碱性溶剂—液氨 2NH3 NH4+ +NH2- pKs=27 1、物质在液氨中的溶解度 离子型化合物（如由CO32- , SO42- ，PO43-形成的盐）在液氨中的溶解度比在水中要小得多； 另一方面，NH3比水的碱性强，可与一些金属离子如Ni2+, Ag+ ，Cu2+配位，从而增加了这些离子化合物在液氨中的溶解度。 2、金属液氨溶液 液氨可溶解碱金属、碱土金属等活泼金属。 活泼金属的液氨溶液有着许多引人注目的特征：颜色、导电性、磁性和还原性。 碱金属液氨溶液的颜色和溶解金属的种类无关，