清华大学 无机与分析化学课件3.pptVIP

* 第一章 化学平衡和定量分析方法 §1. 化学平衡 活度是物质在化学反应中起作用的“有效浓度”： a = ?(c/c?) 对于溶质： c? = 1 mol/L 对于溶剂和固体：标准状态为纯物质 对于气态： p? = 101.325 kPa 在平衡常数的表达式中，用反应物和生成物的活度取代相应的浓度就得到标准平衡常数 §2. 定量分析方法的分类及一般过程 1. 取样，2. 样品的制备，3. 干扰的消除和分离，4. 测定，5. 计算和评价分析结果 作为直接滴定法所依据的化学反应，需满足四个条件：有确定的化学计量关系，反应能定量地进行，反应速度快，有适当的方法确定终点。 依据滴加试剂的浓度和体积，及其与待测组分反应的化学计量关系，求得待测组分的含量的方法称为滴定分析法。 等 级 名 称 符号 标签颜色 一级品 优级纯 G.R. 绿 色 二级品 分析纯 A.R. 红 色 三级品 化学纯 C.R. 蓝 色 标准溶液是用来滴定的、具有准确浓度的溶液，配制方法有两种： 直接法：准确称取一定量的基准物质，溶解后定量地转移至容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。 标定法：大致按所需浓度配制溶液，然后，利用该物质与基准物质的反应来确定其准确浓度。 五. 基准物质和标准溶液 作为基准物质必须满足以下要求 ① 物质的组成应与其化学式完全相符； ② 物质的纯度要高，而且其纯度应易于检验； ③ 物质的性质要稳定； ④ 所参与的滴定反应能够符合要求。 常用的基准物质 酸碱滴定：邻苯二甲酸氢钾、二水合草酸及硼砂； 配位滴定：铜、锌、铅等纯金属； 沉淀滴定：氯化钠、氯化钾等； 氧化还原滴定：重铬酸钾、草酸钠、及铜、铁等。 例如：固体的氢氧化钠极容易吸收空气中的二氧化碳和水分，因此不能作为基准物质，不能用直接法配制氢氧化钠标准溶液，而只能采用间接法。即先粗略地配成近似于所需浓度的氢氧化钠溶液，同时准确称取一定量的邻苯二甲酸氢钾，溶解后再用氢氧化钠溶液滴定，滴定反应为： OH- + C6H4(COOH)(COO-) ＝ C6H4(COO-)2 + H2O 根据标定时所消耗的氢氧化钠溶液的准确体积和邻苯二甲酸氢钾的质量，即可间接地算出氢氧化钠溶液的准确浓度。 常用的溶液浓度表示方法： 1. 物质的量浓度(即体积摩尔浓度，mol/L) 2. 百分浓度(重量百分浓度，体积百分浓度，摩尔分数?100%——分子数百分数) 3. 活度 物质在化学反应中起作用的“有效浓度”。是溶质的浓度与单位浓度之比。 4. 滴定度 与一毫升滴定液相对应的待测物质的质量。以 T待测物/滴定剂来表示，单位是 g/mL 或 mg/mL。 例如：测定Fe含量的K2Cr2O7标准溶液的滴定度 ，表示 1 mL K2Cr2O7标准溶液相当于0.005580克Fe。若测定某试样中铁含量时，消耗此标准溶液22.50 mL，则试样中铁含量为 0.005580 ? 22.50 = 0.1256 g T mL Fe K Cr O / . / 2 2 7 0 005580 = g G c M V Fe Cr O Fe Cr O = ? ? ? - - ( ) 2 7 2 2 7 2 6 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 7 2 2 O Cr K / Fe T = 0.005580 g/mL 第二章 酸碱平衡和酸碱滴定法 §1. 酸碱理论 §2. 酸、碱溶液中 [H+] 的计算 §3. 酸碱指示剂 §4. 酸碱滴定法及酸碱滴定曲线 §5. 指示剂的选择和终点误差 §6. 多元酸(碱)的滴定 电离理论：在水中，凡能电离出氢离子（质子）的化合物叫做酸，凡能电离出氢氧根离子的化合物叫做碱。 质子理论：凡能给出质子的分子或离子都叫做酸，凡能与质子结合的分子或离子都叫做碱。 电子理论：凡能给出电子对的分子、离子或原子团都叫做碱，凡能接受电子对的分子、离子或原子团都叫做酸。 电离理论的主要缺点是把酸和碱限制在以水为溶剂的体系中，因而具有很大的局限性。这主要是因为对于“强碱弱酸盐”（碳酸钠、醋酸钠等）在水溶液中显碱性，及“强酸弱碱盐”（氯化铵、氯化铁等）在水溶液中显酸性，必须通过盐的水解来解释。对于氨的水溶液具有碱性这一事实的解释也不够完满，因为，在氨-水溶液中存在的平衡是： NH3 + H2O ＝ NH4+ + OH- 氢氧化铵分子的存在缺乏实验事实的支持。 如：H+:NH3 + :OH- H+:OH- + :NH3 (NH4+) (H2O) 以H+为标准时，OH-的碱性强于NH3 Ag+:OH- + 2:NH3 [Ag(NH3)2]+ + :OH- 以Ag+为标准时，N