第一章气体-朱权.pptVIP

第一章 气 体 的 pVT 关 系 基本概念 1.物质的聚集状态: 气体、液体和固体(及等离子体) (1).流体: 气体、液体 (2).凝聚态(体): 液体、固体 2.物质的结构特征: (1).固体:结构复杂但规律性强,研究有进展. (2).液体:结构复杂易变,认识不足. (3).气体:分布均匀,易用分子模型,研究最透彻. 3.物质的性质: (1).体系有众多的宏观性质:p、V、T、ρ、U... (2).物理意义明确,易于测定的基本性质:p、V、T. (3).状态方程: 联系系统 p、V、T之间关系的方程. 1.1 理想气体状态方程 1.1.1. 理想气体状态方程 低压下(e.g.,1MPa)气体的pVT满足下列三个关系: (1).波义尔(Boyle)定律: (2).盖-吕萨克(Gay-Lussac)定律: (3).阿伏加德罗(Avogadro)定律: 1.1.2. 理想气体模型 (1).分子间力: 分子间相互作用,非化学键力,短程力,Lennard-Jones势: (2).理想气体模型: ①:分子间无相互作用; ②:分子不占体积. 理想气体: 在任何温度、压力下均服从理想气体状态方程的气体. (低压气体行为) Notes (1)理想气体是真实气体在压力趋于零时的极限情况. (2)绝对理想气体不存在,它是一种假想的气体. (3)低压下的真实气体可近似地适用理想气体状态方程. (4)真实气体适用理想气体状态方程的压力范围因气体种类和性质而异. 1.1.3 摩尔气体常数 实验测定. 测定p→0的真实气体pV 值.但p→0, V→∞. 测定T 时的p,Vm pVm对p 作图外推至p→0 各种气体p→0时均符合理想气体状态方程 不同气体在不同温度下的pVm～p图在外推至p→0处亦得到相同R.这是由理想气体特性决定的. pVm～ p曲线图 1.2 物理想气体混合物 不同的理想气体混合,形成理想气体混合物 1.2.1. 混合物的组成 摩尔分数(x 或 y ): B物质的量与混合物总的物质的量之比. 质量分数(wB): 物质B的质量与混合物的总质量之比. 体积分数( ):混合前纯B的体积与混合前各纯组分体积总和的比值. 1.2.2 理想气体状态方程对理想气体混合物的应用 理想气体分子之间没有相互作用,且分子无体积 理想气体的 pVT 性质与气体的种类无关 气态方程中n一部分被另一种或几种被其它理想气体所取代, pVT 性质不变. 混合物摩尔质量 1.2.3 道尔顿定律 对于任意混合气体, 用分压力概念来描述其中任一种气体所产生的压力.分压力定义: 因 , 故 分压力: 理想气体混合物中任一组分的分压等于该组分单独存在于混合气体的温度及总体积时所具有的压力. 道尔顿定律:混合气体总压等于各组分单独存在于混合气体的温度T 及总体积V 时所产生的压力的总和. 1.2.4 阿马加定律 理想气体混合物的总体积等于各组分的分体积之和 因理想气体中任一气体均符合理想气体状态方程,故有: 理想混合气体中任一组分的分体积: 纯气体B在混合物的温度T及总压p下所占有的体积.即: 故有: 道尔顿定律和阿马加定律只适合于理想气体! 1.3 气体的液化及临界参数 1.3.1 液体的饱和蒸气压 理想气体因分子间没有相互作用力,在任意的温度压力下都不可能使其液化. 真实气体因存在分子间力,降低温度或减小压力都有可能对真实气体造成因分子间距而致液化. 在密闭容器中,当温度一定时,在单位时间内由气体分子变为液体分子的数目与液体分子变为气体分子的的数目相等时的状态称为气-液两相平衡. 饱和蒸气压:在温度一定时,与液体成平衡的饱和蒸气所具有的压力.固体也有饱和蒸气压. 沸点:液体的饱和蒸气压与外压相等时的温度. 正常沸点:当外压为101325Pa时,液体的饱和蒸气压与外压相等时的温度. 1.3.2 临界参数 液体的饱和蒸气压随温度的升高而增大,因而,温度越高,使气体液化所需的压力也就越高.实验证明,每一种气体都有一个特殊的温度,在该温度以上,无论加多大的压力不能使气体液化. 临界温度Tc :使某气体液化所能允许的最高温度. 临界压力pc:在临界温度时的饱和蒸气压.它是在临界 温度下使气体液化的最小压力. 临界体积Vm,c:在临界温度和临界压力下,气体的摩