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第十一章 气相色谱法 （ Gas Chromatography ） 第 一 节 气相色谱仪 2、气路结构 单柱单气路：适用于恒温分析。 双柱双气路：可以补偿气流不稳定及固定液流失对检测器的干扰，特别适合于程序升温。 程序升温：指在一个分析周期内柱温随时间由低温向高温作线性或非线性变化，以达到用最短时间获得最佳分离的目的。 （三）分离系统(色谱柱) （四）控制温度系统 在气相色谱测定中，温度是重要的指标，它直接影响色谱柱的选择分离、检测器的灵敏度和稳定性。 1 检测器的分类 （l）浓度型检测器 测量的是载气中某组分浓度瞬间的变化，即检测器的响应值和组分的浓度成正比。如热导检测器和电子捕获检测器。 （2）质量型检测器 测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测器的响应值和单位时间内进入检测器某组分的量成正比。如火焰离子化检测器和火焰光度检测器等。 （1）灵敏度 单位浓度（或质量）的组分通过检测器时所产生信号的大小称为检测器对该组分的灵敏度。 第 二 节 气相色谱固定相的选择 固定相的选择 气体和低沸点烃类试样，选固体固定相；大多有机物试样，用液体固定相完成分离。 1、固定液的选择 （1）“相似相溶”原理 （i）分离非极性物质（如烃类），一般选用非极性固定液，如角鲨烷、阿皮松等。分离时试样中各组分按沸点从低到高顺序流出，若有同沸点烃类和非烃类化合物，则极性化合物先流出。 （ii）分离中等极性试样，应选中等极性固定液，如邻苯二甲酸二壬酯、聚乙二醇已二酸酯等。组分和固定液分子间作用力主要是色散力和诱导力。组分基本上按沸点顺序流出，同沸点的极性组分后流出。 4 .合成固定相 a.高分子多孔微球 第 三 节 气相色谱分离条件的选择 ūū最佳 分子扩散项（B/ū）是影响板高的主要因素， 应采用相对分子量较大的载气，如N2、Ar。 ū ū最佳 传质阻力项（Cū）是影响板高的主要因素， 应采用相对分子量较小的载气，如H2、He。 第 四 节 气相色谱法应用 ?响应机理 适用范围 含硫、磷化合物 含磷化合物 含硫化合物 ? 固定相 { 固定液 担体(载体) { 液体固定相 固体固定相 1. 固定液－高沸点的有机化合物 ? 对固定液的要求 热稳定性好，在操作温度下不发生聚合、分解等反应；具有较低的蒸气压，以免流失。 化学稳定性好，不与样品或载气发生不可逆的化学反应。 粘度和凝固点低，以便在载体表面能均匀分布。 对样品中的各组分有适当的溶解度。 ? 组分与固定液分子间的相互作用 静电力－极性分子之间的作用力 极性固定液与极性试样分子间作用力主要是静电力。静电力与绝对温度成反比。 b. 诱导力－极性与非极性分子之间的作用力 试样具有非极性分子和可极化组分时，可用极性固定液的诱导效应分离。如苯（B.P.80.1℃)和环已烷(B.P.80.8 ℃).固定液极性越强,两者分离得越远. c. 色散力－非极性分子之间的作用力.非极性和弱极性分子间主要是色散力. d. 氢键力－氢原子与电负性很大的原子(如F、O、N等) 之间的作用力.COOR、 -NH2、=NH等官能团时，对含F、O、N化合物常有显著的氢键作用力。 ? 按固定液的相对极性P分类 （P380表14－3） 常用固定液极性数据 （iii）分离强极性组分试样，选择强极性固定液，如 ?,?′_氧二丙腈，聚丙二醇已二酸酯等。组分与固定液间的作用力主要是静电力，组分主要按极性顺序分离，非极性组分首先流出，极性强的后流出。 （vi）分离非极性和极性混合物时，一般选用极性固定液，这时非极性组分先流出，极性组分或易被极化的组分后流出。分离比较复杂的试样时，当试样各组分的沸点差别很大时，可选非极性固定液；当各组分之间极性差别很显著时，则可选择极性固定液分离。 ?对载体的要求 具有多孔性，即比表面积大。 化学惰性，表面没有活性，有较好的浸润性。 热稳定性好。 有一定的机械强度，使固定相在制备和填充过程中不易粉碎。 2 载体（担体） 硅藻土 红色 白色 非硅藻土 ?担体(载体) 红色载体（含少量氧化铁）特点：强度大，比表面积大，有一定的催化活性，适用于涂渍高含量固定液，分离非极性。 白色载体（含助熔剂碳酸钠，呈白色）特点：比表面积小，孔径较大，催化活性小，适用于涂渍低含量固定液，分离极性化合物。 非硅藻土载体有有机玻璃微球载体，氟载体，高分子多孔微球等。这类载体常用于特殊分析，如氟载体用于极性样品和强腐蚀性物质HF、Cl2等分析。 ? 硅藻土载