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电镀镍与无电镀镍实验 杨聪仁教授编撰 实验目的 由低碳钢的电镀、无电镀镍来了解电镀、无电镀之原理及差异，并可认识电镀、无电镀镍之施镀方式与镀层特性。 实验原理 2.1 电镀技术 电镀是将镀件做为阴极 ，浸于含欲镀金属离子之电解液中，另一端置适当阳极，通入直流电后，在镀件表面析出金属膜的表面处理。 电镀目的在于表面改质，提高附加经济价值，例如装饰性用途，镀贵重金属、光泽镍、铝等；提高表面硬度，增加耐磨耗性，如镀硬铬；增加抗蚀性，如镀锡、铅；增加导电性，如镀银、铜等。 为了达到需求性质，皮膜色泽、硬度、均一性、被覆力、厚度、焊接性等，皆是考虑因素，此外，为达到适当管理与镀浴稳定性，如何分析、补充，都是应考虑的操作要点。 电镀作业步骤，依序为(1)研磨，(2)前处理，(3)电镀，(4)后处理，(5)干燥等，就欲镀对象之材质、形状、加工后情况，选择适当处理方式。 当电解液受外加电压作用时，电解质的阳离子向阴极移动，而阴离子向阳极移动，此现象称为电解(Electrolysis)，在电解时，通入之电流量与析出金属量，需遵守法拉第电解定律，即第一电解定律与第二电解定律： 第一定律：在阴极析出之金属量与通入之电量呈正比。 第二定律：在不同电解液中，通入相同电量时，各溶液析出物质质量与其电化当量成正比关系。 以1秒钟通过1安培电流，在阴极析出之物质重量，称为该物质之电化当量，单位为毫克/库仑，为使用方便起见，亦可用克/安培一小时为单位，表一为常见金属之电化当量。 名 称 锌 镉 铜 铜 镍 镍 锡 锡 铬 铬 银 金 化合价 2 2 1 2 2 3 2 4 3 6 1 3 电化 当量 毫克/库伦 0.339 0.582 0.658 0.329 0.304 0.203 0.615 0.307 0.18 0.0896 1.118 0.681 克/安培-小时 1.22 2.097 2.372 1.186 1.095 0.730 2.214 1.107 0.647 0.324 4.025 2.452 电解时，实际析出重量与依电解定律计算理论值之比例，用百分率表示，称为电流效率，即 式中 m：实际析出重量(克)， I：通入之电流(安培) t：时间(小时) C：电化当量(克/安培一小时) 根据电解定律和电化当量，电流效率公式，可以导出电镀层厚度之公式为： 式中 δ：镀层厚度(毫米) γ：金属比重 Dk：电流密度(安培/平方公寸) 2.1.1 电极电位(Electrode Potential) 当金属(阳极)置入电解液中，溶解的金属阳离子，受电解液中的极性分子吸引，往电解液方向移动。但是金属中的自由电子亦有吸引阳离子的作用，使金属阳离子聚积在金属与电解液界面附近，形成「电双层」(Electrical double layer)，产生了电压，即金属的电极电位。 金属的电极电位，可视为金属释出电子能力的电化学位能，金属释出电子倾向愈大，其电化学位能愈高，金属的电极电位绝对值无法测定，通常以相对于氢标准电极零电位比较而得。 Mn+ + ne- ( M E0 H+ + e- ( 1/2H2 E0 = 0 伏特 按照能斯特方程式(Nernst equation) 在25℃时，并假设金属为标准热力状态(aM=1) 离子浓度的改变为影响电极电位的主要因素，将溶液稀释的话(即降低值)，会使得E值向负方向移动，也就是金属更容易溶解，当= 1，E = E0 = 标准电极电位，E0值为较大之负值时，代表金属易溶解成阳离子，此类金属如钾、钠、铝，活性大或容易氧化。 2.1.2 极化与过电压 (1) 极化的成因 当有电流流过电极时，电极上发生一系列的化学过程，例如析出气体、金属离子沈积、金属或气体的溶解、产生氧化膜等等，过程的每一步都或多或少地存在着阻力或障碍(barrier)，为了使电极过程能够继续不断地进行，就需要消耗自身较多的能量或额外增加一定的电压去克服这些阻力，越过能量障碍高度(height of energy barrier)，表现在电极电位上就会出现与可逆电极电位的偏离。 任何电极反应至少包括下列三个步骤： 1.反应物扩散到电极表面 2.反应物在电极-溶液交界处进行化学反应 3.产物离开电极的扩散 这三步中若有某一过程受阻而缓慢，那这一过程将影响整个电极过程的电极电势。如果反应缓慢是由1，3步造成的，则将产生浓度极化(concentration polarization)。如果缓慢是由第二步造成，则将产生活性极化(activation polarization)。 (2) 极化对电镀的影响 可说利弊互见，可得到结晶细致镀层，且镀层均上性较好，但是阴极氢气析出加速，降低电流效率与镀层附着性，阳极因极化而溶解不正常，浪费电力，也影响