第7章 氧化还原滴定.pptVIP

第7章 氧化还原滴定分析法 氧化还原滴定分析法是以氧化还原反应为基础的滴定分析法。 例：氧化还原半反应： 14H++Cr2O72-+6e? 2Cr3++7H2O其电位为： 条件电极电位：在一定条件下，当氧化态和还原态的总浓度为1mol/L或它们的浓度比值为1时，考虑了离子强度、反应影响的实际电极电位. 例:设溶液中[F-]=1mol/L, 求Fe3+/Fe2+的条件电极电位(忽略离子强度) (已知E? =0.77v, Fe3+-F-: ?1=1.9?105, ?2=2.0?109, ?3=1.2?1012) 外界条件对电极电位的影响 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应： 2Cu2+ + 4I- = 2CuI? + I2 计算在H2SO4介质，H+离子浓度分别为1和0.1mol/L时VO2+/VO2+电对的条件电极电势。（Eo=1.00V） 电极反应为： VO2++2 H+ +e?VO2++H2O E= E o+0.059lg{[ VO2+]· [H+]2/[VO2+]} = E o+0.059lg[H+]2+ 0.059lg{[VO2+]· /[VO2+]} = E o+0.059lg[H+]2+ 0.059lg[c( VO2+)· /c(VO2+)] 三、氧化还原反平衡常数 五、氧化还原反应进行的速度及影响因素 （4）诱导作用 诱导反应与催化反应的差别： 一、氧化还原滴定中的指示剂 (2)自身指示剂 1、可逆氧化还原体系的滴定曲线 滴定反应: Ce4+ + Fe2+ = Ce3+ + Fe3+Ce4++e? Ce3+ E1?’= 1.44vFe3++e? Fe2+ E2?’= 0.68v （3）化学计量点时 计算以下滴定反应计量点时的电极电位：2A4++3B2+=2A++3B4+ 3、影响滴定曲线突跃范围的因素 §7.3 氧化还原滴定前的预处理 §7.4 几种常见的氧化还原滴定法 5、滴定方法和应用示例 二、重铬酸钾法 (２) 废水中COD的测定 三、碘量法 2、指示剂：淀粉，利用兰色的出现或消失来指示终点 4、标准溶液的配制(1)Na2S2O3标准溶液的配制与标定 5、碘量法的应用 应用实例 （2）卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 §7.5 滴定结果计算 例1、水中化学耗氧量的测定。 (4) KMnO4标准溶液返滴定剩余的C2O42- n(O2)=n(C) =5/4n1(MnO4-)=5/4[n总(MnO4-)-n2(MnO4-)] =5/4[ n总(MnO4-)- 2/5n(C2O42-)] =5/4{ n总(MnO4-)-2/5[ n总(C2O42-)- 5/2n返(MnO4-)] =5/4[0.002000?10.00-2/5(0.005000?10.00-5/2?0.002000?3.50)] ?10-3 =8.75?10-6(mol) 例 称取苯酚试样0.5005g, 用NaOH溶解后, 用水准确稀释至250.0mL. 移取25.00mL试液于碘瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL, HCl酸化,使苯酚转化为三溴苯酚沉淀.加入KI溶液, 使未反应的Br2还原并析出定量的I2, 然后用0.1008mol/L的Na2S2O3标准滴定, 用去15.05mL(V1). 另取加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL, 加入HCl及KI, 析出的I2用0.1008mol/L的Na2S2O3标准滴定, 用去40.20mL(V0). 计算试样中苯酚的含量. 解:其反应如下: (1) BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O (2) C6H5-OH+3Br2=C6H2Br3-OH?+3H2O (3) Br2+2I-=2Br-+I2 (4) I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 因此: C6H5-OH? 3Br2 ? 3I2 ? 6S2O32- 25.00mL KBrO3-KBr标准溶液中KBrO3是定量的，而KBr是过量的，可以产生的Br2的量为： n0(Br2)=n0(I2)=1/2n0(Na2S2O3) =1/2c(Na2S2O3)V0(Na2S2O3) 与苯酚反应后剩余的Br2的量为： n1(Br2)=n1(I2)=1/2n1(Na2S2O3) =1/2c(Na2S2O3)V1(Na2S2O3) 因此,与苯酚反应的Br2量为： n2 ( Br2 )= n0( Br2 ) - n1 ( Br2 ) 苯酚的量为： n = 1/3n2 ( Br2