配合滴定法.pptVIP

王 燕 指示剂封闭现象 铬黑T （EBT） PO43-离子含量的测定 Home Home Bi-XO+Y→BiY+XO BiPO4 Bi3+ Bi-XO BiPO4 BiY XO EDTA XO pH=2 PO43- + Bi3+→BiPO4↓ PO43- BiPO4 Bi3+ Bi(NO3)3过量，一定量 返滴定法 3) M易发生水解等副反应 明矾中Al3+离子含量的测定 测定方案如下： 例： 1) M与EDTA反应速率慢 2) 测定时无合适的指示剂或M对指示剂封闭 返滴定法使用条件： 方法 : 被测物 X XY Y XY MY EDTA(过量) 标Mn+滴定 1、单组分的含量测定 Al3+ AlYY pH=4~6 AlY Y 过量EDTA CY VY 六次甲基四胺 明矾中Al3+离子含量的测定 pH=3.5 测定Al3+离子的含量 ,Y AlY Y PAN 黄色 AlY Y CuY 蓝色 PAN 黄色绿色 AlY CuY 蓝色 Cu-PAN 紫红紫红色 PAN Cu2+ Cu2+ 注意：若用N作为返滴定剂，要求 否则会发生置换反应 MY + N = NY + M Home 置换滴定法 有两种方法： 测定Ag+离子的含量。 2) 测定中无合适的指示剂 a) 置换金属离子 b) 置换EDTA Home 置换滴定法使用条件： 例： 1) MY稳定性不符合滴定要求 M + NL = ML + N 1、单组分的含量测定 结果的计算: Ag+ Ag(CN)2- Ni2+ [Ni(CN)4]2- (过量) Ag(CN)2- Ni2+-紫脲酸胺 Ag(CN)2- NiY 紫脲酸胺 紫脲酸胺 NH3-NH4Cl EDTA Home 2 Ag+(aq) + [Ni(CN)4]2-(aq) = 2 [Ag(CN)2]-(aq) + Ni2+(aq) 置换金属离子 例：复杂铝试样的测定 Al3+ Mn+ pH = 3.5 ? 过量EDTA AlY MY Y 过量 ZnY Zn2+ pH=5~6 XO NH4F AlF63- MY Y ZnY 置换EDTA Zn2+ pH 5~6 XO 1、单组分的含量测定 配合反应的完全程度可用常数 来表示。 只考虑酸效应 考虑所有的影响因素 ——条件稳定常数（ ） ——有效条件稳定常数（ ） Home 配合反应的完全程度如何量化? 5、条件稳定常数 M + Y MY 只考虑酸效应—条件稳定常数（ ） ∴ 5、条件稳定常数 配合物的实际稳定性随?Y[H]而变，即随pH而变 当pH ，则 反应完全程度 反应的完全程度能满足滴定分析的误差要求? 是指pH=12时的配合物稳定常数 规律： 5、条件稳定常数 1）被测物残留量 2）滴定剂过量 代入下式： 滴定误差要求，误差(Et%0.1%) 依据： pM差值一般为 ±0.2， 5、条件稳定常数 只考虑酸效应，反应完全的量化标准是： ，?Y[H]与pH的关系可见下图 Ringbon曲线图 Home 总结： 可以推得： 由上式可推得测定各种金属离子所需的pH值 由 滴定条件 5、条件稳定常数 Ringbon曲线图 Home 考虑综合的影响因素 若考虑所有的影响因素 ——有效条件稳定常数（ ） 在实际应用中常考虑主要因素，一般主要影响因素是溶液的pH值,故主要考虑酸效应系数。 Home 注意： 5、条件稳定常数 6、配合滴定中pH条件控制 从两个方面考虑： 1）考虑酸效应影响 2）防止水解效应影响 试求用EDTA滴定0.01mol?L-1 Fe3+溶液时, 允许的pH值？ 解： 思路 防止Fe3+损失，不产生羧酸配合物或氢氧化物沉淀，应控制 pHmax pHmax 从反应完全的要求 pHmin 最低pH值 例： 最高pH值 先求 pHmin 由 查表：用内插法得 用EDTA滴定0.02mol ?L-1 Fe3+溶液时,允许的pH值？ 内插法： 15.68 17.20 1.4 1.0 17.10 再求 pHmax 故EDTA法测定Fe3+含量需控制的pH范围为： Home 辅助配合效应αML 副反应 主反应 M + Y MY Home Next NY +N +L ML ML2 ┆ MLn M(OH) M(OH)2 　┆ M(OH)n +OH- HY H