冶金原理57139.pptVIP

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(1)是研究和解决相平衡的重要工具。能确定体系结晶过程的物系变化。 (2)指导冶金、材料、化工等生产过程。 作业与思考题: 课前复习: 课前知识准备: 冶金反应ΔGθ的计算方法; 冶金反应(包含有溶液参加的反应)标准吉布斯自由能计算; 相的含义; 相图含义 3 冶金熔体相图 3.1.1 概述(了解) 1 3.1 相图基础知识 3.1.2 相律(熟悉,会应用) 2 3.1.3 相图分析用一些原理(理解会应用) 3 本次课的教学内容与要求: 3.1.4 二元相图基础知识(理解掌握,会应用) 4 3.1.1 概述 相图类型 ( 按含有的组元数量划分): (1)二元相图 如:CaO-SiO2;Al2O3-SiO2;CaO-Al2O3;FeO-SiO2;CaO-Fe2O3相图等。 (2)三元相图 CaO-SiO2-Al2O3;CaO-FeO-SiO2相图等。 1 指凝聚相(不含气体或气体可忽略的体系)内物质平衡状态(或平衡存在的物相)与热力学参数(这里一般指温度)间的关系图。 相图: 相图用途 (3)确定炉渣、合金熔化温度。在连铸生产中,为制定过热度提供依据。 (4)确定体系中不同组分间的相互反应,产生的不同组分、产生的不同组分数量,从而为选择满足一定冶炼要求的体系组分和成分提供依据。炼钢保护渣。 3.1.2 相律 凝聚相体系的自由度f与独立组分C、相数Φ以及外界因素(温度、压强等)之间的关系,其关系式为: 相律内容: 凝聚体系中最大自由度fmax计算(以三元系为例): Фmin=1, fmax=C-Фmin+1=3-1+1=3 fmax=3表示:独立变量为温度、三个组分中任意两个组个组分的浓度,绘成图为三维体。 2 3.1.3 相图分析用基本原理与规则 当决定体系状态的参数连续发生变化时,在新相不出现、旧相不消失的情况下,体系中各相的性质及整个体系的性质也连续变化。如果决定体系状态的参数变化不连续时,自由度数变了,体系各相的性质以及整个体系的性质都要发生跃变。 连续原理 : 3 在一给定的热力学体系中,任何互成平衡的相或相组成在相图中都有一定的几何元素(点、线、面、体)与之对应。 相应原理 : 如图1,某一温度时,两个物系M、N合成一个新物系O时,那么在相图中,新物系O的组成点必位于原两物系M、N的组成点的连线上,其位置可由物系M、N的质量mM、mN按杠杆原理确定,即: 杠杆规则: 图1 杠杆规则 3.1.4 二元系相图基本知识 3.1.4.1 二元系相图中基本点、线组成 图2中,二针相图的组成包括:液相线、共晶转变线、共晶转变点、包晶转变线、包晶转变点、晶型转变线、化合物生成反应线、化合物分解反应线等。 3 图2 CaO-SiO2二元相图 2)共晶线、共晶点 1)液相线 3)包晶线、包晶点 相平衡反应:L=S1 共晶反应:L=S1+S2 包晶反应:L+S1=S2 3.1.4.2 二元系相图中各类型点、线组成特点 4)化合物合成-分解反应线 晶型转变反应:S2=S1 化合物合成-分解反应反应:S3=S2+S1 5)晶型转变线 一致(稳定)化合物线 不一致(不稳定)化合物线 6)化合物线 线两旁的液相线越陡,化合物越稳定,反之化合物越不稳定。 3.1.4.3 复杂二元相图的分割 对复杂的二元系相图(即图中有多种稳定化合物出现的相图)进行分析时,往往需要先将其分割成几个简单的二元系相图,其具体方法为:按相邻的两个稳定化合物划为一个简单相图,从而将复杂二元相图分成若干个简单的二元相图。 例:图2-24,依据图中从左至右依次出现的稳定化合物为CaO、C2S、CS、SiO2,因此可将CaO-SiO2相图划分为CaO-C2S、C2S-CS、CS-SiO2三个简单的二元相图。 3.1.4.4 二元系相图类型 根据相图中主要具有的变化特点,二元相图可分为简单低共熔(共晶)型的二元相图、生成中间化合物的二元相图、含固溶体的二元相图、液态完全互溶和固态完全互溶的二元相图、液态部分互溶二元相图。实际冶金熔渣相图较为复杂。 图3 简单低共熔型二元相图 图4 生成中间化合物的二元相图 图5 含固溶体的二元相图 图6 液态部分互溶的二元相图 3.1.4.5 二元系相图中物系冷却结晶过程分析 (1)复杂二元系相图划分成几个简单二元相图。 (2)确定各个简单二元系相图类型。 (3)确定各个区间平衡物相。方法:首先确定出区间最左、最右两端线或点的物相,最左、最右两端线或点的物相构成为区间内的平衡物相。 (4)由垂直于水平的线穿越区域顺序写出冷却结晶物相变化。 (5)如需计算冷却到某一温度点共存物相量,可采用杠杆原理计算。 步骤: 例: 图7为F-Q二元相图,试进行下面的分析与计算: (1)该相图属于

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