本科生毕业设计-块体非晶合金.pptVIP

2.2 块体非晶合金的变形机制 非晶合金的变形是通过剪切带的低黏度区域形成和扩展完成的，而剪切带一旦形成就会快速扩展并贯穿整个试样，因此非晶合金失效之前只有一个或几个剪切带的形成，大的应变都集中在这几个主剪切带内 非晶合金变形的解释主要通过两种模型： 自由体积模型 绝热升温软化模型 2.2.1自由体积模型 Turnbull等人认为液体之所以流动性较大，主要是在液态中存在一部分“空隙”，这种“空隙”可以表示为液体中每个原子所占的平均体积与每个原子的实际体积之差，即： 式中 V-流体的摩尔体积； N-阿伏伽德罗常数； V+=每个原子的实际体积。 当ΔV超过某一临界值，即“空隙”的大小能容纳一个原子时，它就可以在流体内部重新分布而不需附加任何的能量，我们称这部分多余的体积为自由体积。 (1-5) 美国哈佛大学的Spaepen教授将自由体积模型应用到非晶合金的变形中： 图2 非晶合金剪切变形的原子的局域重排的二维示意图 “流动事件’描述成材料内部高自由体积点附近单个原子的跳跃 ，一系列的这种离散原子的跳跃最终导致金属玻璃的宏观塑性流动 美国麻省理工学院的Argon教授在Spaepen模型的基础上，认为参与”流动事件”的原子不是单个的，而是几个到数百个。“流动事件”被描述为原子团簇的局域重排，通称剪切转变区(STZ)。原子团簇在STZ过程中，容纳局域的塑性变形，最终导致宏观尺寸的塑性流动 非晶合金在应力集中作用下，产生相当数量的自由体积，使得合金的自由体积局部粘度降低，从而诱发材料的局部软化 2.2.2 绝热升温软化模型 绝热升温模型认为，塑性流变的集中是由于塑性变形产生的绝热剪切而造成。在变形带中，非晶合金的温度升高到玻璃转变温度，甚至超过熔点，降低粘滞可达几个数量级，使合金软化，从而产生了滑移。 图3 覆盖的薄锡层的Zr41.2Ti13.8Cu12.5Ni10Be22.5变形后的SEM图 J. J. Lewandowski, et al. Nature Mater. (2006)5: 15-19 2.3 氧对非晶合金的影响 制备非晶合金时，合金中的杂质元素，特别是氧的存在，通常会以氧化锆或者锆/氧团簇的形式存在，而二者均可能作为异质形核的核心，从而导致合金的热稳定性和玻璃形成能力的显著的下降。为了避免杂质与氧等的影响，制备非晶合金时多采用高纯的原材料和抽高真空后反冲高纯惰性气体进行熔炼。 目前非晶合金中除氧的方法主要有： 1.加入微量元素如Y、B+Si+Pd、Sc等； 2.电化学方法除氧； 3.B2O3熔敷法； 4.液态置氢(非晶合金中没有使用过)。 电化学除氧示意图 2.4 氢净化合金熔体中杂质元素的研究 对于一些高温时易氧化的金属进行熔炼时通常需要预抽真空而后充入保护气体的方法进行熔炼。而有学者研究发现熔炼时通入具有还原性的氢气中具有净化金属熔体的作用。 杂质元素 杂质元素含量 (wt.%) 初始含量 熔炼后 保温32分钟 O 0.09 0.065 0.025 C 0.015 0.006 0.006 S 0.024 0.020 0.019 表1 典型的铁合金在氢气氛中熔炼的工艺参数 前苏联的格拉齐阿诺夫等实验数据 日本学者在氢对合金熔体的净化作用做了大量研究，发现其可以去除Cr 、 Cu、Fe、Mo、Ta、V中的非金属杂质元素，以及Zr、Nb、Mo、Hf中的金属杂质元素 开始材料 杂质 含量（mass ppm） 初始 H-PZM后 2N-Cr O 4000-5000 20-50 N 340-400 60-100 C ~10 2-6 S 200-220 10-30 O+N+C+S ~5000 ~150 4N-Cr O 180-200 5-20 N 50-60 20-30 C 6-8 1-3 S ~6 2 O+N+C+S ~250 50 RRR 180 250 下面以Cr为例 表2 2N-Cr和4N-Cr在10%H2+Ar等离子弧区域熔化后氧、氮、碳、硫含量的变化 方法：将Cr放入水冷铜坩埚中后，通入一定比例的氢气和氩气，采用等离子弧熔炼 (H-PZM) K. Mimura, et al. Mater. Sci. Eng. (2005)403: 11-16 Ti-6Al-4V alloy Oxygen fraction(wt.%) As received alloy 0.12 Remelted in H2(1%) gaseous mixture 0.099 Remelted in H2(10%) gaseous mixture 0.028 Remelte