9-电导分析和库仑分析-yxm.pptVIP

第九章 电导分析法和库仑分析法 第一节 电导分析法（Conductometry） 电导分析法 :以测量电解质溶液电导为基础的分析方法，包括直接电导法和电导滴定法。 电导分析的特点 (1)极高的灵敏度。 (2)其选择性很差。 (3)主要用于监测水的纯度、大气中有害气体（如SO2、CO2和HF等）以及某些物理常数的测定等。 一、基本概念和原理 定义：在相距为1米的两平行电极间放置1mol电解质的溶液所具有的电导，以 表示。 电解质溶液无限稀释摩尔电导是溶液中所有离子无限稀释摩尔电导总和。 二、电导的测量 不用直流电，而使用振荡频率较大的交流电 二、电导的测量 当电桥平衡时，电表电流指示为0，此时C、D两点的电压相等，即 ①温度的影响 温度升高，粘度降低，电导增大。每升高1度，约增加2%； ②溶剂的影响 25℃蒸馏水电导率：0.8-1.0?S·cm-1； 进一步纯化后电导率： 0.03-0.06 ?S·cm-1； 三、电导分析法的应用 2. 大气监测 大气污染物： SO2 、CO、 CO2、 NXOY、HCl、H2S 利用适宜的溶液将气体吸收，测定气体吸收前后溶液的电导率的变化，用标准气体进行校正即可以得到被测空气的某些污染物的含量。 3. 水中溶解氧的测定 水中的溶解氧与铊反应产生能导电的离子： 4Tl＋O2＋H2O→4Tl＋＋4OH－ 4. 强电解质溶液总浓度的测定——土壤、海水的盐度； 5. 其他应用——电离度的测定、平衡常数测定、难溶盐的溶解度 如测定醋酸的电离平衡常数，测量难溶盐AgCl的溶解度等。 例子：NaOH滴定HCL的电导滴定法 常用于稀酸、弱酸、混合酸等的测定。 第二节 库仑分析法 （Coulometric Analysis） （1）控制电位库仑分析法 控制电位在某一恒定值，使电位有一定差值的几种离子能够分别进行测定的方法。具有选择性好，分析时间较长的特点。 一、基本概念 1. 电解： ②理论分解电压：由Nernst方程计算得到，取决于电解时，两电极上的电解产物所构成原电池的电动势。 (2)电化学极化：由于电极反应慢引起的电极电位偏离其平衡电位的现象。这时的电极电位与平衡电位的差值即是电化学超电位。 二、基本原理 库仑分析法的理论基础——法拉第电解定律 W——电极上析出的物质的质量（g）； Q——电量（库仑，C）； n——反应的电子数； M——物质的摩尔质量（g/mol）; i——电流（A）； t——时间（s）； F——法拉第常数，96487C/mol 二、基本原理 （1）电极上析出的物质的质量（W）与通过体系的电量（Q）成正比（法拉第第一定律）。 （2）相同电量通过不同电解质溶液时，在电极上发生变化的物质的质量与各物质的M/n成正比（法拉第第二定律）。 基本要求：工作电极反应单纯——只有被测物； 电流效率接近100%。 三、控制电位库仑法 1、控制电位库仑法： 在保持电位恒定条件下，对电活性物质进行完全电解的方法。 2、控制电位库仑分析装置 工作电极 电解池 辅助电极 参比电极 组成 控制电位的衡电位器 ——恒定工作电极电位 电量测量装置 ——测量 通过电解池的电量 三、控制电位库仑法 3、基本原理 在控制电位电解过程中，调节外加电压，使工作电极的电位控制在某一合适的电位值或某一个小范围内，使被测离子在工作电极上析出，其它离子则留在溶液中，以达到分离和测定的目的。 四、库仑滴定法──恒电流库仑分析 1、装置示意图 （1）电解系统 电解系统包括电解池、计时器和恒电流源。电解池中插入工作电极，辅助电极以及用于指示终点的电极。 四、库仑滴定法──恒电流库仑分析 以强度一定的电流通过电解池，在100％的电流效率下，由工作电极反应产生的电生滴定剂（相当于化学滴定中的标准溶液）与被测物质发生定量反应，当到达终点时，由指示终点系统发出信号，立即停止电解。由电流强度和电解时间按法拉第定律计算出被测物质的质量，或由库仑仪直接显示电量或被测物质的含量。 ①酸碱滴定 ②沉淀滴定 ③配位滴定 ④氧化还原滴定 在卫生化学领域： ①空气中二氧化硫、氮氧化物、硫化氢、臭氧等 ②水中酚、耗氧量的测定等 ①简便快速——不必配置标准溶液，滴定剂来自于电解时的电极产物，产生后立即与溶液中待测物质反应 ②灵敏准确——微量组分，相对误差0.2～0.5% ③易自动化——滴定终点完全由电信号