偶氮染料2.docVIP

偶氮染料 【摘要】偶氮染料是现染料市场中品种数量上最多的一种染料，由染料分子中含有偶氮基而得名。其生产过程中最主要的化学过程为重氮化与偶合反应，其反应过程并受多种反应条件的影响。偶氮染料在应用上具有因合成工艺简单、成本低廉、染色性能突出等优点，但是其会发生还原反应形成致癌的芳香胺化合物，因此部分偶氮染料遭到禁用。 偶氮染料的基本介绍 1.1偶氮染料定义 在染料分子结构中，凡是含有偶氮基的统称为偶氮染料。偶氮染料是合成染料中品种最多的一类，约占合成染料品种的50%以上，在应用上包括酸性、冰染、直接、活性、阳离子等染料类型。广泛用于多种天然和合成纤维的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡胶等的着色。 1.2偶氮染料的种类 根据含有偶氮基的数目可分为：（1）单偶氮染料，例如酸性大红G；（2）双偶氮染料，例如直接大红4B；（3）多偶氮染料，例如直接黑BN。 根据溶解度可分为：（1）可溶性偶氮染料，指一般能溶解在水中的染料；（2）不溶性偶氮染料，包括冰染染料和其他不溶于水的偶氮染料。 1.3偶氮染料的用途 偶氮染料用于各类纤维的染色和印花，并用于皮革。纸张、肥皂、蜡烛、木材、麦秆、羽毛等染色以及油漆、油墨、塑料、橡胶、食品等的着色。制造偶氮染料的方法，主要包括重氮化和偶合两个步骤。 1.4偶氮染料特点 ⑴ 市场占有率大：市场上70%左右的合成染料是以偶氮化学为基础合成的，产量大，品种多。 ⑵ 应用广：纺织品、皮革、纸、食品 ⑶ 染料工业中的“老大”：直接、酸性、络合染料、活性、阳离子染料等，都含有偶氮结构，目前它在染料业中的地位还是无法动摇的。 ⑷ 毒性：据报道，偶氮染料本身根本无毒，不含对人体产生危害。所禁用品是在染料中含24种致癌或可能致癌的芳香胺化合物的偶氮染料 。 1.5常见偶氮染料 苏丹红 苏丹红是一类合成型偶氮染料,其品种主要包括苏丹红1号、苏丹红2号、苏丹红3号和苏丹红4号,主要用于溶剂、油、蜡、汽油增色以及鞋和地板等的增光，同时具有强致癌性，现在已经被禁止使用。 偶氮染料的合成 2.1合成偶氮染料的一般原料 主要有芳香烃，亚硝酸钠，以及芳烃的杂环化合物 2.2偶氮染料的合成机理 在偶氮染料的生产中，重氮化与偶合是两个主要工序及基本反应。也有少量偶氮染料是通过氧化缩合的方法，而不是通过重氮盐的偶合反应合成的。对染整工作者来说，重氮化和偶合是两个很重要的反应，人们常用这两个反应进行染色和印花。 3.2.1重氮化和偶合反应基本过程如下所示： ㈠.重氮化反应 芳香族伯胺和亚硝酸作用生成重氮盐的反应称为重氮化反应，方伯胺常称重氮组分，亚硝酸为重氮化试剂。因为亚硝酸不稳定，通常使用亚硝酸钠和盐酸或硫酸，使反应时生成的亚硝酸立即与方伯胺反应，避免亚硝酸的分解，重氮化反应后生成重氮盐 1.1重氮反应的机理 重氮盐（亲电反应） X： －Cl、－Br、－NO3、HSO4，HX常用HCl、H2SO4 ArNH2：重氮组分 亲电试剂 在稀酸介质中： 在稀HCl介质中： 在冷的硫酸介质中： 亲电试剂： 在稀硫酸中：N2O3 在稀HCl中：NOCl、N2O3 在稀HBr中：NOBr、N2O3 在浓硫酸中：NO+ 亲电性：NO+ NOBr NOCl N2O3 1.2反应历程 （1）N－亚硝化反应： （2）形成重氮盐： 1.3.影响重氮化反应的因素 1.3.1.酸的用量和浓度 无机酸的作用： A：芳胺溶解 （不溶） （溶解） （游离胺） B：与NaNO2反应生成HNO2 酸用量不足时：发生自偶合反 重氮盐易分解 酸用量过多时：影响游离芳胺的生成，反应速率降低。 酸应适当过量：通常芳胺与酸的摩尔比为Ar－NH2 : 酸＝1: (2.5～4) 亚硝酸不足时：发生自偶合反应 亚硝酸过多时：过量的HNO2分解 产生其他副反应（使偶合组分亚硝化、氧化、或其他旁支反应）亚硝酸应适当过量。HNO2过量较多时，可采用尿素或氨基磺酸分解。