傅鼎 物化实验十四.docVIP

实验十四 乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定报告 实验目的及要求 了解测定化学反应速率常数的一种物理方法——电导法 了解二级反应的特点，学会用图解法求二级反应的速率常数 掌握电导率仪的使用方法 实验原理 对于二级反应：A+B→产物，如果A,B两物质起始浓度相同（均为a），x为时间t反应物消耗掉的摩尔数，则反应速率的表达式为： 上式定积分得： 即 ，以x/(a-x)~t作图得直线，从直线的斜率求出k 乙酸乙酯皂化反应是二级反应，其反应式为： CH3COOC2H5 + Na+ + OH- →CH3COO- + Na+ + C2H5OH OH- 电导率大，CH3COO- 电导率小，Na+反应前后浓度不变。因此，在反应进行过程中，电导率大的OH- 逐渐被电导率小的CH3COO- 取代，溶液的电导率显著降低。对稀溶液而言，强电解质的电导率к与其浓度成正比，溶液的总电导率等于组成该溶液的电解质的电导率之和。时间为t反应物消耗掉的摩尔数为： 时间为t 的溶液总电导率кt为： 式中 a为起始浓度，к0、кt、к∞表示时间为0、t、∞时的总电导率。以кt ~ (к0-кt)/t作图得一直线从直线的斜率求出速率常数k，再由两个不同温度（T1、T2）下测得的速率常数k1、k2，求出该反应的活化能Ea： 三、仪器与试剂 DDB-6200型电导率仪（配DJS-1C型铂黑电导电极1支）1台，恒温水浴锅1台，叉形反应管4支，移液管（10ml）3支，容量瓶（100ml）2个（配制NaOH和CH3COOC2H5溶液用），锥形瓶（100/19，带19号磨口塞，称乙酸乙酯用）1个，小烧杯（称NaOH用）1个，乙酸乙酯（AR），0.0200mol/LNaOH，0.0200mol/L CH3COOC2H5，溶液均为临时配制的。 实验步骤 к0的测定 调节恒温水浴温度为25℃，分别移取0.0200mol/LNaOH溶液及蒸馏水（去离子水）10ml，于洁净干燥的叉形反应管中，混匀配制成0.0100mol/LNaOH，待用。 用蒸馏水洗涤铂黑电导电极，再用上面配制的0.0100mol/LNaOH溶液淋洗，然后将铂黑电导电极插入叉形反应管中，液面应高出铂黑电导电极1cm。将叉形反应管置于恒温水浴中，恒温10min，测定该溶液的电导率（即Na+和OH-的总电导率），即为к0值。 кt的测定(25℃) 移取10ml0.0200mol/LNaOH溶液，放入另一支叉形反应管（必须洁净干燥）的直管中； 用另一支移液管移取10ml0.0200mol/L CH3COOC2H5溶液，放入叉形反应管的支管中。将洗净的铂黑电导电极插入叉形反应管的直管中，液面高出电极1cm，将叉形反应管置于恒温水浴中恒温10min。将支管溶液倒入直管中，迅速记录反应时间，在恒温水浴中，使溶液在直管和支管中往返几次以混合均匀，以后每隔2min 记录一组кt和t数据，直到电导率不变为止，约需45~60min。 3、кt的测定（35℃） 将恒温水浴温度调至35℃，重复①②步骤，测定35℃的к0к∞кt值。这一步是测定反应活化能的，如果时间不够，可以不做。 4、实验结束，清洗仪器，铂黑电导电极浸泡在蒸馏水中保存。 实验注意事项 蒸馏水需事先煮沸，待冷却后使用，以免溶入CO2，致使NaOH浓度改变。 配好的NaOH溶液需密封，防止CO2进入。 所用的NaOH溶液和CH3COOC2 H5溶液浓度必须相等。先配NaOH后配CH3COOC2H5 溶液。NaOH：0.0800g，CH3COOC2 H5：0.1762g。如果NaOH的质量不恰好是0.0800g，则CH3COOC2 H5的质量也相应增加或减少，其增加或减少的量为NaOH增加或减少的量的2.2倍。定容100ml。NaOH溶液不需标定。 CH3COOC2H5溶液会缓慢水解，该溶液需使用时临时配制。CH3COOC2 H5易挥发， 称CH3COOC2 H5的质量时，动作要迅速，可事先在锥形瓶放一些蒸馏水（不超过100ml），然后再称量。 不得用纸拭擦电极上的铂黑。 数据处理结果 1、 将кt、t、(к0-кt)/t列表。（19.8℃） t кt (к0-кt)/t 1 2 0.1650 0.0065 2 4 0.1554 0.00565 3 6 0.1476 0.00507 4 8 0.1405 0.00469 5 10 0.1360 0.0042 6 12 0.1315 0.00387 7 14 0.1275 0.00361 8 16 0.1240 0.00337 9 18 0.1208 0.00318 10 20 0.1180 0.003 11 22 0.1154 0.00285 12 24 0.1131