八、沉淀滴定法.pptVIP

本 章 要 点 掌握莫尔法、福尔哈德法、法扬司法的原理和测定条件。 8.1 沉淀滴定法 沉淀滴定法是基于沉淀反应的滴定分析法。沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或容易形成过饱和溶液，或达到平衡的速度缓慢，或共沉淀现象严重，或缺少合适的指示剂等。目前，比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应，以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。 沉淀反应应满足下述条件： (1)沉淀溶解度须小且组成恒定； (2)反应速率要快； (3)沉淀的吸附不妨碍化学计量点的确定； (4)有适当的方法确定滴定终点。 沉淀滴定——分步计算 滴定过程： 以0.1000mol.L-1AgNO3滴定20mL等浓度NaCl为例， 分四个阶段 1.滴定前：VAg=0 [Cl-]=0.1000mol .L-1 pCl=1.00 4. sp点后： VAg = 20.02 ， 22.00mL 3.化学计量点（sp点）  一、莫尔法（Mohr) 1. 指示剂：K2CrO4 2. 测定原理：分步沉淀 3. 测定条件： ①指示剂用量：太多，终点提前，且影响终点颜色观察；太少，终点延后；一般控制在5.8×10-3mol/L。如在20-50mL试液中加5% K2CrO4 1mL即可。 ②酸度：中性或微碱性。pH 6.5-10.5；太低，Ag+与OH-生成Ag2O；太高，可能无法生成Ag2CrO4沉淀 ③需剧烈振荡，以减小沉淀的吸附。 4. 测定对象 一般用于Cl-、Br-、 I-、 SCN- 、 CN-的测定。 该反应干扰大。 二、 佛尔哈德法(Volhard) 1. 指示剂 铁铵钒（NH4Fe(SO4)2·12H2O） 2. 测定原理 (1)直接滴定法测Ag+ NH4SCN、KSCN标液直接滴定试液中的Ag+ SCN-+Ag+=AgSCN 计量点附近，Fe3++SCN-→[Fe (SCN)]2+ (红色)，指示终点。 直接滴定法测定银 返滴定法法测定卤素离子 3. 测定条件 (1) 指示剂用量：0.015mol/L左右。 (2) 酸度：酸性（HNO3为宜）溶液中，主要考虑Fe3+的水解pH一般控制为1左右。 (3) 测Cl-时，通常滤去沉淀或在沉淀表面覆盖一层硝基苯膜，减少AgCl→AgSCN转化反应，测I-时指示剂应在加入过量AgNO3标液后加入。否则会发生下面反应： 2Fe3+ + 2I- 2Fe2+ + I2 (4) 剧烈振荡 4. 测定对象 既可测定卤素也可测定银。 该反应干扰小。 三 法扬斯法 1. 指示剂： 利用吸附指示剂确定滴定终点的银量法，又称吸附指示剂法。 2. 测定原理 吸附指示剂通常是一种有机弱酸染料。 终点颜色变化是由于胶状沉淀能选择性吸附某些离子引起的。 用吸附指示剂指示滴定终点的方法。 sp点前： sp点后： 银量法比较 P280 7 * 第八章 沉淀滴定法 8.1 滴定曲线 2. sp点前： VAg = 18.00 ， 19.98mL 成都理工大学材化院 成都理工大学材化院 AgNO3 NaCl 成都理工大学材化院 0 50 100 150 200 T % pCl 0.1000 mol/L 5.47 4.27 0 2 4 6 8 10 4.87 沉淀滴定滴定曲线 AgNO3 NaCl (NaI) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 AgI 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgCl Ag+ + Cl- AgCl Ag+ + CrO42- Ag2CrO4 8.2 常见沉淀滴定方法 Ag+ + SCN- AgSCN Fe3+ + SCN- FeSCN2+ 指示剂 标准溶液 Ag+ + SCN- AgSCN Fe3+ + S