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例：甘汞电极 Hg│Hg2Cl2，Cl- 电极反应 Hg2Cl2+ 2e- = 2 Hg + 2Cl- 电极电位 （25℃） 甘汞电极的电极电位取决于电极内参比溶液中的αCl- ，当αCl-一定，甘汞电极的电极电位恒定。 甘 汞 电 极 结 构 图 第三类电极 由金属与两种具有相同阴离子的难溶盐或难解离的配离子组成的电极体系 如：Hg︱Hg2C2O4︱CaC2O4︱Ca2+ 存在如下平衡： Hg2C2O4≒Hg22++C2O42- Hg22++ 2e- = 2Hg Ca2+ + C2O42- = CaC2O4 三式相加Hg2C2O4+ Ca2+ + 2e- = 2Hg +CaC2O4 惰性电极本身不参与电极反应，只传递电子。 第四类电极：零类电极 电极反应 Fe3+ + e- = Fe2+ 由惰性金属与含有可溶性的氧化和还原物质的溶液组成的电极，称为零类电极。 第五类电极： 膜电极 以薄膜为传感器，对溶液中某种离子有选择性响应，这种电极叫薄膜电极，又叫离子选择性电极。（具有敏感膜并能产生膜电位的电极） 其膜电位与特定的离子活度的关系符合能斯特公式。 第九章详细介绍 此外，还有 6、微电极或超微电极 7、化学修饰电极 二、按电极用途分类 1.指示电极和工作电极 能反映溶液中待测离子的活度或浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极。 例：电位分析中的离子选择性电极 在测试过程中，有较大电流通过，溶液的主体浓度发生显著变化的电极称为工作电极 例：电解分析和库仑分析中所用的Pt电极 2.参比电极 在测量过程中，具有已知、恒定电位的电极称为参比电极。 甘汞电极、银-氯化银电极是常用的参比电极。 25℃时甘汞电极的电极电位（对SHE） 名称 KCl溶液浓度 电极电位E（v） 0.1mol/L甘汞电极 0.1mol/L +0.3337 标准甘汞电极 (NCE) 1.0 mol/L +0.2801 饱和甘汞电极 （SCE） 饱和溶液 +0.2443 3. 辅助电极或对电极 辅助电极与工作电极构成电池，形成通路，提供电子传递的场所。 当通过电流很小时，一般由工作电极和参比电极组成电池,当通过电流很大时，需采用辅助电极、工作电极和参比电极构成三电极系统来测量. 在电解分析中，和工作电极一起构成电解池的电极称为对电极；有时辅助电极也叫对电极。 4. 极化电极和去极化电极 在电解过程中，插入试液的电极的电位完全随外加电压的变化而变化，或当电极的电位改变很大而电流改变很小时，这一类电极称为极化电极。如：普通极谱法中的滴汞电极。 当电极电位不随外加电压的变化而变化或电极电位改变很小而电流改变很大时，这类电极称为去极化电极。如：电位分析中用的饱和甘汞电极和离子选择性电极。 仪 器 分 析 仪 器 分 析 第八章 电分析化学导论 将化学变化与电的现象紧密联系起来的学科便是电化学。 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 电分析化学方法分类 原电池和电解池 电极电位与液体接界电位 电极的种类 一、分类 第一类： 根据待测试液的浓度C与某一电参数之间的关系求得分析结果。 电参数可以是电导、电位、电流、电量等 它包括：电导分析、电位分析、极谱和伏安法、库仑分析法。 8.1 电分析化学方法分类 第二类： 通过测量某一电参数的突变来指示滴定分析终点的方法，又称电滴定分析法。 包括电导滴定、电位滴定、电流滴定等 第三类： 通过电极反应，将待测物转变为金属或其它形式的氧化物，然后用重量法测定含量的方法。 包括：电解分析法 二、特点 准确度高（库仑分析、电解分析有较高的准确性，甚至可测定原子量） 灵敏度高（电位分析的检出限可达10-7 mol. L-1） 仪器设备简单、操作方便、价格便宜 8.2 化学电池 根据工作方式不同，化学电池分为： 原电池： 电解池： 化学能 自发地 电能