化学需氧量的测定——重铬酸钾法.docVIP

化学需氧量的测定——重铬酸钾法 目的和要求 1.1 了解测定COD的意义和方法。 1.2 掌握重铬酸钾法测定COD的原理和方法。 原理 在强酸性溶液中，一定量的重铬酸钾氧化水中还原性物质，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作为指示剂，用硫酸亚铁铵溶液回滴，根据用量算出水样中还原性物质消耗氧的量。 酸性重铬酸钾氧化性很强，可氧化大部分有机物，加入硫酸银做催化剂时，直链脂肪族化合物可完全被氧化，而芳香族有机物却不易被氧化，吡啶不被氧化，挥发性直链脂肪族化合物、苯等有机物存在于蒸气相，不能与氧化剂液体接触，氧化不明显。氯离子能被重铬酸盐氧化，并且能与硫酸银作用产生沉淀，影响测定结果，故在回流前向水样中加入硫酸汞，使之成为络合物以消除干扰，氯离子含量高于2000mg/L的样品应先做定量稀释，使含量降低至2000mg/L以下，再进行测定。 用0.25mol/L浓度的重铬酸钾溶液可测定大于50mg/L的COD值，用0.025mol/L浓度的重铬酸钾可测定5~50mg/L的COD值，但准确度较差。 仪器与试剂 回流装置。带250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。 加热装置。电热板或变阻电炉。 50mL酸式滴定管。 3.4 重铬酸钾标准溶液（C1/6=0.2500mol/L）。称取预先在120℃烘干2h的基准或优级线性重铬酸钾12.2580g溶于水中，移入1000mL容量瓶，定量至标线，摇匀。 3.5 试亚铁灵指示液。称取1.485g邻菲啰啉，0.695g硫酸亚铁溶于水中，稀释至100mL，储于棕色瓶中。 3.6 硫酸亚铁铵标准溶液。称取39.5g硫酸亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓缓加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。 标定方法:吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁录指示液（约0.15mL）C=0.2500×10.00/V 式中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的的浓度，mol/L； V——硫酸亚铁铵标准滴定的用量，mL。 3.7 硫酸—硫酸银溶液。于2500mL浓硫酸溶液中加入25g硫酸银。放置1~2天，不时摇动使其溶解。 3.8 硫酸汞。结晶或粉末。 实验步骤 4.1 取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置250mL磨口的回流锥形瓶，准确加入10.00ml 0.25mol/L重铬酸钾标准溶液及数粒洗净的玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30 ml硫酸--硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2小时（自开始沸腾时计时）。冷却后，用90mL水从上部慢慢冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL,否则因酸度太大,滴定终点不明显。溶液再度冷却或，加三滴试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。测定水样的同时，以20.00mL蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 试中：C——硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mol/L； V0——滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V1——滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量，mL； V——水样的体积，mL； 8——氧（1/2 O）摩尔质量，g/mol。 注意事项 6.1 使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=10：1（质量分数）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 6.2 水样取用体积可在10.00~50.00mL范围之间，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整。 水样取用量和试剂用量表 水样体积/mL 0.2500mol/L重铬酸钾溶液/mL 硫酸——硫酸银溶液/mL 硫酸亚铁铵/(mol/L) 硫酸汞/g 滴定前体积/mL 10.0 5.0 15 0.050 0.2 70 20.0 10.0 30 0.100 0.4 140 30.0 15.0 45 0.150 0.6 210 40.0 20.0 60 0.200 0.8 280 50.0 25.0 75 0.250 1.0 350 6.3 对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L的重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。 6.4 水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/5~4/5为宜。 6.5 用邻苯二钾酸氢钾标准溶液检