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环境监测B复习总结（蔡东龙） 第十章 光化学分析法 第三节 原子吸收光谱法（AAS） 瓦尔希（walsh）的重要贡献在于提出（采用锐线光源测量吸收线峰值吸收）的概念。(锐线光源是指能发射出谱线半宽度很窄的发射线光源)；（满足Walsh的测量条件为发射线半宽度远大于吸收线半宽度；测定时使用的锐线光源与待测元素的波长一致。） 使用锐线光源时，测得的吸光度与原子蒸气中待测原子的基态原子数和原子蒸气的厚度的乘积成线性关系。 影响空心阴极灯的主要因素为（灯的工作电流）。 原子吸收的吸收线半宽度约为（ ），经过多普勒变宽后，吸收线半宽度变为（ ）。 原子吸收分光光度计中预混合型火焰原子化器集（雾化）、（混合蒸发）和原子化三个功能于一体。 原子吸收分光光度计中无火焰原子化器原子化的过程包括（干燥）、（灰化）、（原子化）、（净化）。 原子吸收分光光度计中光源的主要作用是（发射待测元素的特征辐射，该辐射满足锐、强、稳的要求）。 峰值吸收系数K0对应的频率为（中心频率v0 ），对应的波长为（中心波长 ）。 在处，对应的吸收曲线两点间距离称为吸收线半宽度，变大会产生谱线变宽。 中心频率v0是定性分析的依据。 原子吸收光谱中的物理干扰属于（非选择性）的干扰，可以采用（标准加入法）进行克服。与物理干扰相比，化学干扰属于（选择性）干扰。 背景吸收干扰时由（光散射）和（分子吸收）共同引起的。 第四节 原子发射光谱法（AES） 电感耦合等离子原子发射光谱法（ICP-AES）最显著的特点是（可以测定液体试样）。 ICP-AES光源是（以电感耦合等离子体）。 ICP-AES的光源分为（焰心区）、（内焰区）、（尾焰区）。原子发射光谱法分析利用其中的（内焰区）。 导致吸收线变宽的原因有哪些？ 答：（1）多普勒变宽 ----由于原子在空间做无规则热运动引起的，也叫热变宽。是制约原子吸收光谱线宽度的主要因素。 （2）洛伦兹变宽 ----吸收原子与其他元素的分子或原子发生碰撞引起，也叫碰撞变宽。同时也引起谱线的漂移和不对称。 （3）赫鲁兹马克变宽 -----也称共振变宽，由于被测原子的激发态与基态碰撞引起的变宽。 （4）自然变宽 -----无外界因素影响的情况下，谱线所具有的本来宽度。 5.原子吸收光谱法的特点。129 答：（1）灵敏度高、检出限低，可测得 数量级，甚至在 之间； （2）选择性好，抗干扰能力强； （3）分析速度快； （4）精密度好，测定误差可控制在 之间。 （5）应用范围广，可测定的元素达70种之多； （6）操作简便，易于掌握。 （7）缺点：AAS标准曲线的线性范围窄，仅为一个数量级。 6.火焰原子化器和非火焰原子化器相比的优缺点。 答：火焰原子化器优点：重现性好、易于掌握，操作简单，是AAS的标准方法。 缺点：（1）原子化程度低。（雾化效率仅为10%，其余约90%的样品杯当作废液排除） （2）当试液浓度高时，试样在雾化室内有沉积，产生记忆效应。 非火焰原子化器优点：原子化效率高，灵敏度高于火焰原子化法，适宜测定含量低、样量少的样品。 缺点：重现性差、基体影响较大、干扰复杂、测试精度差等。 7.原子吸收光谱法中的干扰及消除方法 答：（1）光谱干扰。主要来源于光源和原子化器。 多重线干扰。消除方法：通过减少狭缝宽度、降低灯电流或选用其他分析线。 谱线重叠干扰。由于空心阴极灯杂质所致。消除方法：选择其他分析线。 背景吸收干扰。由于光散射和分子吸收共同引起的。通常背景吸收干扰会造成正误差，非火焰原子化法比火焰原子化法的背景吸收干扰严重。消除方法：采用塞曼效应校正法和调整加热参数或火焰气体种类等方法减少背景吸收干扰。 （2）物理干扰。属于非选择性的干扰，用标准加入法可以克服物理干扰。 （3）化学干扰。会产生负偏差，具有选择性又有多样性和复杂性。消除方法有：使用高温火焰；改变火焰气氛；加入消电离剂、释放剂、保护剂、缓冲剂等化学试剂；使用基体改进剂等方法。 8.原子吸收分光光度计和电感耦合等离子原子发射分光光度计分别由哪些系统组成，每个系统相对应使用的部件以及各部件的作用。 答：原子吸收分光光度计包括光源、原子化系统、分光系统、检测系统等组成。 光源。光源的作用是发射待测元素的特征辐射，该辐射满足锐、强、稳的要求。最常用的光源是空心阴极灯。 原理：阴阳极间施加一个电压，是电子由阴极向阳极运动，在电子通路上跟惰性气体碰撞，是惰性气体发生电离，电离气体的正离子以极高的速度向阴极运动，并向阴极内壁猛烈撞击，使阴极表面的金属元素的原子溅射出来，出来的原子再与附近的其