第1章 卤族元素.pptVIP

第一章 卤族元素 VIIA : F, Cl, Br, I, At §1-1 卤族元素的基本性质 表 1-1 利用有关的原子结构、分子结构、晶体结构的知识及热力学基本原理去理解和解释。 表 1-1 信息： 1. ① A、B两点连线的斜率表示?(A/B)的电极 电位 ② C在A、B连线上，为平衡点 ③ C在AB连线上方， C易歧化。 C在AB连线下方，逆歧化。 2. (1) 判断某元素不同氧化态的相对稳定性。 (2)不同电对间氧化还原反应倾向的大小， 斜率数值相差越大，反应倾向越大。 三、卤素单质的性质： 1. 卤素单质的强氧化性 F2 Cl2 Br2 I2 φ? (X2/X-)：卤素单质氧化性：氟最强 2. 卤离子X-的的还原性 F- Cl- Br- I- 当p(O2)=p(H2)=P?= 1 kPa时，简化为： ? O2/H2O =1.23-0.059pH ? H2O/H2 =-0.877+0.059（14- pH） 即? H2O/H2=-0.059pH 卤素与水的作用： X2+H2O=2HX（Aq）+1/2 O2(g) X2= F2 、Cl2和 pH 4.0的Br2. （热力学） 2.卤素的歧化反应：(据△G ?/F-Z图，教材P.2) 碱性介质：X2和XO-均可自发歧化 R.T. (Room Temperature): Cl2 + 2OH－ = Cl－ + ClO－ + H2O R.T.为主 3Cl2 + 5OH－ = 6Cl－ + 6ClO3－ + H2O 70 ?C为主 Br2+ 2OH－ = Br－ +BrO－ +H2O 0?C为主 3Br2 + 6OH－ = 5Br－ + BrO3－ + 3H2O 50~80 ?C为主 3I2 + 6OH－ = 5I－ + IO3－ + 3H2O 定量！ 3. 卤素的逆歧化反应： 酸性介质 X2稳定,自发逆歧化（归中）： 4. I2 的制备 ： 工业上：用还原剂HSO3－还原IO3－ IO3－ 来源于智利硝石（NaNO3+少量NaIO3） 制备KNO3的母液) 2IO3－+5HSO3－ = I2+ 5SO42－ + 3H+ + H2O IO3－+3HSO3－ = I－+ 3SO42－ + 3H+ IO3－ + I— ＋6H＋ ＝ 3I2 + 3H2O 第四周期元素的特殊性——高价态化合物显示特别强 的氧化性 类似有：氧化性 H3PO4 H3AsO4 H2SO4 H2SeO4 应用：制备BrO4-盐 → 碱介质 +强氧化剂 §1-3 卤素及其重要化合物 一、卤素单质的物理性质 一、物理性质 状态：气态－－液态－－固态 颜色加深： 黄色－－黄绿色－－红棕色－－紫色 如何解释其颜色变化？ SiO2(s) + 4HF(g) = SiF4(g)+2H2O(g) ΔrG ? = - 80 kJ·mol-1 原因：Si-F键能大（- 590 kJ·mol-1） SiO2(s) + 4HCl (g) = SiCl4(g) + 2H2O(g) （×） 三、卤化物 1. 卤化物类型 离子型 ： IA、ⅡA、La系、Ac系. 共价型： 非金属卤化物HX、BX3、SiX4 …… 高氧化态(≥3)金属卤化物 FeCl3、SnCl4TiCl4 …… 过渡型： 层状 CdCl2 、FeBr2 、BiI3 ……链状 PdCl2 键的离子性——共价性变化规律： （1）同一金属，不同氧化态 低氧化态，离子性↗ ；高氧化态，共价性↗ 例1