第2章电位分析.pptVIP

电化学池的类型 2.1 概述 定义：利用电极电位与浓度的关系测定物质含量的电化学分析法称为电位分析法。按IUPAC建议是通过化学电池的电流为零的一类方法。 2.2 电位分析法指示电极的分类 2.2.1 一类电极 指金属与该金属离子溶液组成的体系，其电极电位决定于金属离子的活度。 2.2 电位分析法指示电极的分类 系指金属及其难溶盐（或络离子）所组成的电极体系。它能间接反映与该金属离子生成难溶盐（或络离子）的阴离子的活度。 2.2.3 零类电极 膜电极组成的半电池，没有电极反应；相界间没有发生电子交换过程。表现为离子在相界上的扩散，造成双电层存在，产生界面电位差。该类主指离子选择性电极。 2.3.1 参比电极 对参比电极的要求要有“三性” （1）可逆性 有电流流过（μA）时，反转变号时，电位基本上保持不变。（2）重现性 溶液的浓度和温度改变时，按Nernst 响应，无滞后现象。（3）稳定性 测量中电位保持恒定、并具有长的使用寿命。例: 甘汞电极（SCE）,银-氯化银电极等。 例题： 1.用pNa玻璃膜电极（KNa+，K+= 0.001）测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? 2.某硝酸根电极对硫酸根的选择系数：K NO３-, SO４2-=4.1×10 －5 用此电极在1.0mol/L硫酸盐介质中测定硝酸根,如果要求测量误差不大于5%,试计算可以测定的硝酸根的最低活度为多少? 电位滴定终点确定方法 1)E-V曲线法：图（a） 简单，准确性稍差。(2)ΔE/ΔV - V曲线法：图（b） 一阶微商由电位改变量与滴定剂体积增量之比计算之。  曲线上存在着极值点，该点对应着E-V 曲线中的拐点。(3)Δ2E/ΔV 2 - V曲线法：图（c） Δ2E/ΔV 2二阶微商。  电位分析法的应用与计算示例 例题1：以银电极为指示电极,双液接饱和甘汞电极为参比电极,用0.1000 mol/L AgNO3标准溶液滴定含Cl试液, 得到的原始数据如下(电位突越时的部分数据)。用二级微商法求出滴定终点时消耗的AgNO3标准溶液体积? BASIC THEORY OF ISE MEASUREMENTS Ion-Selective Electrodes are part of a group of relatively simple and inexpensive analytical tools which are commonly referred to as Sensors. The pH electrode is the most well known and simplest member of this group and can be used to illustrate the basic principles of ISEs. a) The pH Electrode This is a device for measuring the concentration of hydrogen ions and hence the degree of acidity of a solution - since pH is defined as the negative logarithm of the hydrogen ion concentration; The most essential component of a pH electrode is a special, sensitive glass membrane which permits the passage of hydrogen ions, but no other ionic species. When the electrode is immersed in a test solution containing hydrogen ions the external ions diffuse through the membrane until an equilibrium is reached between the external and internal concentrations. Thus there is a build up of charge on the inside of the membrane which is proportional to the number of hydrogen ions in the external solution. Th