芳烃转化及其衍生物.pptVIP

芳烃的生产过程 煤焦化生产芳烃 催化重整过程中的化学反应主要有以下几类： 5．氯苯水解法 氯苯水解法是苯和氯气反应生成氯苯，氯苯在高温高压下与苛性钠水溶液进行催化水解，生成苯酚钠，再用酸中和得到苯酚。氯苯水解法的氯化过程比磺化法简便，副产物易分离，生产规模大，其缺点是对操作条件要求苛刻，生产设备材质需要耐酸、耐碱，由于需要电解装置（电解氯），导致装置设备投资较高。 6．拉西法 该法是苯在盐酸和氧的作用下生成氯苯，氯苯水解即得苯酚该法的原料是苯，氯化氢可循环使用，其缺点是装置建设投资较高，投产后公用工程费用也较高，在水解工序，操作温度较高，积炭严重，催化剂易老化变质。 7．环己烷法 该法是苯加氢生成环己烷，环己烷可用气相氧化法，但更多用液相氧化法氧化得环己醇和环己酮的混合物。环己醇和环己酮的混合物再脱氢即得苯酚。该法的优点是投资低，产品质量好。但环己烷成本比苯高，副产物氢必须合理利用，环己烷氧化较难，氧化后产品不易分离，副产物也较难处理。 （二）制取苯乙烯的方法简介 1．乙苯脱氢法 乙苯脱氢法是目前生产苯乙烯的主要方法。乙苯的获取在工业上主要采用烷基化法，即苯和乙烯在催化剂作用下生成，其次还可从炼油厂的重整油、烃类裂解过程中的裂解汽油及炼焦厂的煤焦油中通过精馏方法分离出来。 乙苯脱氢法分两步进行，第一步是苯和乙烯反应，生成乙苯，第二步是乙苯脱氢生成苯乙烯，其反应式为： 2．乙苯共氧化法 乙苯共氧化法分三步进行，首先是生成乙苯过氧化氢，然后将乙苯过氧化氢与丙烯反应，生成α-甲基苯甲醇和环氧丙烷，最后α-甲基苯甲醇脱水生成苯乙烯。 乙苯共氧化法又称哈尔康法，是液相反应，为了减少副反应的发生，反应可分段进行，每段的反应温度递减。该法于20世纪70年代开始工业化，现已建成多套大规模的生产装置，其优点是联产环氧丙烷，但环氧丙烷的产量受到销售的影响，同时投资费用较大。 3．甲苯为原料合成苯乙烯 该方法分两步进行，第一步采用PbO?MgO／Al2O3催化剂，在水蒸气存在下使甲苯脱氢生成苯乙烯基苯；第二步将苯乙烯基苯与乙烯在WO?K2O/SiO2催化剂作用下生成苯乙烯。 4．乙烯和苯直接合成苯乙烯 该方法采用贵金属催化剂，可在液相，也可在气相中进行反应，副产物有乙苯、乙醛、二氧化碳等。此项技术正处于研究之中，有一定的工业前景。 5．乙苯氧化脱氢 该方法的特点是不受乙苯脱氢平衡限制，也不采用水蒸气。目前处在研究阶段。 （三）乙苯催化脱氢制苯乙烯 基本原理 主反应： 副反应： 反应概述： 乙苯脱氢反应是个可逆吸热反应，在低温时平衡常数很小，平衡转化率也很低，从热力学分析可知，平衡常数随反应温度的升高而增大，而平衡产率则随压力的降低而升高。实验测定，当压力从0.1MPa降至0.01MPa时，达到相同平衡转化率所需的反应温度可降低100℃左右。但是在高温下进行负压操作是不安全的，因此，可采用加入惰性气体的方法以达到降低原料气分压的作用，其对平衡所产生的效应与降低总压相似。为此，工业上常采用水蒸气作惰性气体稀释剂。 （2）乙苯脱氢催化剂 前面讲过乙苯脱氢反应是个复杂反应，从热力学上讲，裂解反应比脱氢反应有利，加氢裂解反应也比脱氢反应有利，即使是700℃下，加氢裂解的平衡常数仍然很大。因此乙苯在高温下进行脱氢时，主要产物是苯，而要使主反应进行顺利，必须采用高活性、高选择性的催化剂。 除了活性和选择性外，脱氢反应是在高温、氢气和大量水蒸气存在下进行的，也要求催化剂具有很好的热稳定性和化学稳定性，此外催化剂还能抗结焦和易于再生。 乙苯脱氢催化剂的活性组分是氧化铁，助催化剂有钾、钒、铂、钨、铈等氧化物。助催化剂的存在如K2O，能改变催化剂表面酸度，减少裂解反应的发生，并能提高催化剂的抗结焦性能和消炭作用，以及促进催化剂的再生能力，延长再生周期；助催化剂Cr2O3，可以提高催化剂的耐热性，稳定铁的价态。 在有氢和水蒸气存在下，氧化铁体系中可能存在四价铁、三价铁、二价铁和金属铁之间的平衡。据研究，Fe3O4可能起催化作用。在氢作用下，高价铁会还原成低价铁，甚至是金属铁。低价铁会促使烃类的完全分解反应，而水蒸气的存在能阻止低价铁的出现。 2．乙苯脱氢反应条件 （1）反应温度 乙苯脱氢反应是可逆吸热反应，温度升高有利于提高平衡转化率，也有利于反应速率的提高。而温度升高也对乙苯的裂解和加氢裂解反应有利，结果是随着温度的升高，乙苯的转化率增加，而苯乙烯的选择性下降。而温度降低时，副反应虽然减少，有利于苯乙烯选择性的提高，但因反应速率下降，产率也不高，如采用氧