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高等物理化学 —智能高分子凝胶的制备与应用 * 什么是凝胶？ 从高分子化学的角度：体型缩聚反应进行到一定程度，反应体系的粘度突然增加，并且出现具有弹性的凝胶，这种现象称作凝胶化，此时，体系中包含两部分，一部分是凝胶，是巨型网络结构，不溶于一切溶剂；另一部分是溶胶，其分子量较小，被笼罩在凝胶的网络结构中。 从物理化学的角度：凝胶是一种特殊的分散体系，其中胶体颗粒或高聚物分子互相联结，形成网状结构，在网状结构的空隙中充满了液体（在干凝胶中的分散介质也可以是气体）。 凝胶是由三维网络结构的高分子和充塞在高分子链段间隙中的介质构成，介质可以是气体，但一般情况下皆为液体，因此可以将凝胶看作是高分子三维网络包含了液体（溶剂）的膨润体。 凝胶的分类 根据交联方式的不同凝胶可以分为物理凝胶和化学凝胶。物理凝胶通过氢键、库仑力、配位键以及物理缠结形成网络结构。化学凝胶通过共价键形成交联。 根据来源可分为天然凝胶和合成凝胶两大类。天然凝胶由生物体制备，例如琼脂、魔芋、肌肉、蛋白质；合成凝胶是通过人工合成的交联的高分子，例如隐形眼镜、高吸水性树脂、芳香剂等。 根据凝胶尺寸可分为微凝胶和宏观凝胶。 依据介质是液体还是气体可分为凝胶和干凝胶（气凝胶），液体又分为水和有机溶剂两类。以水为介质的凝胶称作水凝胶，以有机溶剂为介质的凝胶称作有机凝胶。 化学凝胶的制备方法 — 聚合同时交联法 化学凝胶的制备方法 — 先聚合后交联法 高分子链化学结构和相应交联剂 物理凝胶的制备方法 （1）由氢键形成的交联 — 反复的冷冻-解冻法 （2）通过静电作用交联 （3）通过配位键交联 （4）通过范德华力形成的交联 （5）其他的交联 其他的交联还有通过分子间缠结、异常黏性形成的凝胶和由本体聚合引起的高分子互穿网络（IPN）等。 什么是智能凝胶？ 智能高分子凝胶是指凝胶的体积、结构和粘弹性等性质随外界条件如温度、溶剂组成、pH值、电场、磁场、光等的变化产生可逆的、不连续（或连续）变化的高分子凝胶。这些凝胶可以通过改变外界条件来影响其溶胀、伸缩和粘弹性能，从而使凝胶对外界刺激产生灵敏的响应，表现出智能。 智能高分子凝胶因为其独特的性质已经发展成为一种重要的功能材料。对于智能高分子凝胶的研究和应用正在蓬勃发展。在诸多智能高分子凝胶中研究得最多的是温度敏感性凝胶、pH敏感性凝胶和电场敏感性凝胶。 温度敏感性凝胶 温度敏感性凝胶对温度的响应机理主要是在不同的温度下，凝胶显示出对溶剂不同的亲和性，从而导致凝胶在某个温度下产生体积相变或者凝胶-溶胶转变。温度敏感性凝胶主要有聚多糖，环氧乙烷-环氧丙烷共聚物，N-异丙基丙烯酰胺共聚物。温度敏感性凝胶的应用研究主要集中在药物传递，人造肌肉，催化剂载体，膜分离等领域。 温度敏感性凝胶之所以在药物传递中有如此重大的前景，主要是因为人体的体温基本保持在37℃左右。合成临界温度在37℃的凝胶，载以药物，那么就可以根据需要，用温度敏感性凝胶来控制药物释放的快慢了。 药物传递 Gyung D. Kang等研究了用热敏性凝胶负载抗肿瘤药亚德里亚霉素的控制释放。他们所用的凝胶是聚有机磷腈，该聚合物在常温下为液态，而到37℃就成为凝胶态。在凝胶状态下，其中的亚德里亚霉素的有效周期长达30天，因此他们认为这种凝胶是定点注射治疗的很好选择。 金子佑三等合成了DMAAm-NIPAAm-BMA三元共聚热敏性凝胶，将其负载消炎药。所得系统在37℃附近实现药物的加速释放与停止释放。在38℃消炎药加速释放，而在36℃药物的释放速度接近于零。 催化剂载体和膜分离 Norihiro Kato等人用具有较低临界溶解温度的热敏性凝胶聚N-异丙基丙烯酰胺/丙烯酰胺凝胶作为载体固定戊基葡萄糖苷酶，然后用该系统酶催化葡萄糖，用水解反应的逆反应来获取麦芽糖，结果发现所得到的异麦芽糖是麦芽糖量的13倍，起到了一种选择性反应的效果。 对于一些温度敏感性凝胶膜，改变温度可以改变它对一些离子或分子的渗透能力。运用这个性质，可以通过改变系统的温度，用热敏性凝胶膜来分离一些难以分离的物质。 pH敏感性凝胶 pH敏感性凝胶一般是聚电解质凝胶，其分子中的基团随环境pH的变化显示出不同的解离程度，从而显示出不同的亲水性能，凝胶也就表现出溶胀和收缩。由于pH敏感性凝胶对外界pH变化的特殊响应，使该类凝胶在很多领域都有研究和应用。pH敏感性凝胶的应用研究主要集中在药物传递和控释，膜分离和水净化，传感器，人造肌肉等领域。 在药物缓释系统中的应用 Hasan Basan等合成了2-羟乙基甲基丙烯酸酯和丙烯酸