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第4章 助剂 第3节 热稳定剂 1、热稳定剂的性能要求和分类 热稳定效能高，并具有良好的光稳定性。 与PVC相容性好，不挥发，不迁移，不喷霜，不容易被水、油及其它溶剂抽出。 有适当的润滑性﹐在挤出过程中没有压析现象发生，不结垢。 不与其它助剂反应﹐不被硫与铜等物质污染。 不降低制品的电性能及印刷性等二次加工性能。 无毒﹑无异常气味﹑不污染﹐可以制得透明制品。 加工使用方便﹐价格低。 分类 2、聚氯乙烯的降解与稳定 3、热稳定剂的性能 4、热稳定剂各论 5、配方设计中使用稳定剂的注意事项 主要热稳定剂列表 5.1、加入量 0.5~1/0.5~1 0.5~1/1~2 1.5~3/1~2 有机锡/金属皂 1~3 2~3 金属皂 1~2/0.5~1 2~3/1~2 4~5/1~2 盐基性铅盐/金属皂 糊制品 软制品 硬制品 * * PVC具有优良的耐腐蚀性﹑难燃性和高力学性能﹐但是由于PVC结构中含有双键﹑支化点﹑和引发剂残留等﹐加热到100oC即伴随着脱氯化氢反应降解﹐在加工温度（170oC或者更高）下﹐降解反应加快﹐迅速发生了大分子交联。 解决方案 在PVC配方中引入热稳定剂，它是PVC加工必不可少的稳定化助剂，能够防止PVC在加工过程中由于热和机械剪切作用所引起的降解，同时使制品在加工过程中和贮存使用过程中有良好的持久耐候性。 铅稳定剂 金属皂类 有机锡稳定剂 稀土稳定剂 环氧化合物 亚磷酸酯 多元醇 β-二酮 有机锑稳定剂 2.1、PVC的降解现象 PVC加热至90oC时，即伴随着脱HCL反应，在100~200oC加工时， PVC发生了剧烈降解，除了脱HCL以外，还会发生大分子交联，致使产品变黑，物理性能恶化。PVC的降解伴随着脱HCL而产生的双键，使其碳原子上的氯原子即烯丙基氯原子活化而引起HCL分子的脱出。氧气存在在使PVC降解加快。 2.2、PVC的降解机理 在PVC行业中人们普遍认可的降解理论主要有自由基机理﹑离子机理和单分子机理。其中自由基机理最为流行。影响PVC热降解的因素一般认为共有八个﹐即结构的影响﹑氧的影响﹑HCL的影响﹑金属氯化物的影响﹑溶剂的影响﹑增塑剂的影响﹑临界尺寸的影响用一些不可预见的因素。 2.3、热降解的抑制 PVC稳定性的实现主要依据两个途径： 一是生产过程中严格控制﹐使所得产品本身具有尽可能高的稳定性﹐这种方法一般称作预防性稳定技朮。 另一种方法是树脂生产完毕﹐在加工之前或者加工的过程中配合一种或者多种物质﹐对已经开始的降解进行抑制﹐这种方法一般称为终止降解性的稳定技朮﹐这种方法的思路也正是热稳定剂的作用所在。 2.4、热稳定剂的作用机理 无论是铅盐、金属皂类或其他各类热稳定剂，所以能够起到热稳定化的作用，主要是由于它们都有一个共同的特点——均属于氯化氢的接受体，能够捕获PVC热降解时所脱出的氯化氢。 3.1、耐热性 耐热性的概念 1）能改善PVC制品初期着色的性能﹐称为热稳定剂的初期耐热性。能够使PVC制品长时间在高温下保持原来的颜色﹐称为热稳定剂的长期耐热性。长期耐热性和初期耐热性之间没有必然的联系﹐有的热稳定剂初期耐热性一般﹐而长期耐热性较好﹐那么这类热稳定剂属于持效性。有的热稳定剂长期耐热性一般﹐而初期耐热性优异﹐那么这类热稳定剂属于短效性。 2）静态耐热性和动态耐热性? 静态耐热性是指样品在静态条件下受热处理期间的耐热性﹐所反应的是单纯化学反应的耐热性。PVC的浇注熔融成型和模塑制品的加工过程中就有类似的反应。动态耐热性是指样品受到机械剪切力﹑压力﹑和热的作用下的耐热性﹐所反应的不仅仅有化学反应的耐热性﹐而且包括加工的动态耐热性。 各类热稳定剂的热稳定性 金属皂类 金属皂性能良好﹐但其中也有差的﹐所以经常需要配合使用。其稳定性随金属的种类不同而异﹐碱金属和碱土金属皂等属于长期型﹐初期稳定性不好。如铝﹑钙﹑镁﹑钡等。而锌和镉属于初期性﹐长期稳定性不好。铅皂介于二者之间。金属皂的有机酸根对初期型和长期型无影响。 铅盐类 铅盐类必须与润滑剂并用。有初期着色现象﹐属于长期型。其酸根对耐热性产生较大影响﹐在常用的铅盐产品中﹐亚硫酸盐性能最好﹐硫酸盐次之﹐亚磷酸盐最次。盐基性亚硫酸铅在铅盐中耐热性最好。 有机锡化合物 在有机锡化合物中﹐月桂酸酯类初期耐热性较差﹐长期耐热性良好﹔马来酸酯类初期着色性和长期耐热 性都很好。硫醇酯没有初期着色性﹐而长期耐热性良好。 其他 锑类稳定剂初期着色性和长期耐热性均佳﹐性能和有机锡相似﹐但仍然无法与有机锡相比。与硬脂酸钙﹑环氧化合物﹑亚磷酸酯有很好的协同效应。 稀土类稳定剂初期耐热性和长期耐热性均可以﹐各种单一稀土类稳定剂之间性能差别不大﹐而混合稀土类性能不如单