加氢与脱氢过程.pptVIP

5.1 催化加氢概述 5.1.1 加氢反应类型 1.不饱和键加氢 烯烃加氢，乙烯反应速度最快。C原子数↑，加氢速度↓。同C数有取代基的加氢速度慢，二烯烃无取代基双键先加氢。 2.芳烃加氢 芳烃加氢生成酯环化物；取代基越多，加氢越慢。 单独加氢： r烯烃 r炔烃 r芳烃， r二烯烃 r烯烃 共同存在： r炔烃 r二烯烃 r烯烃 r芳烃 3.含氧化合物加氢 醛、酮、酸、酯 醇 加氢能力：醛酮，酸酯， 醇和酚加氢困难 4.含氮化合物加氢 －CN，－NO2 －NH2 5.氢解 指加氢过程有裂解，产生小分子混合物。 酸、酯、醇、烷基芳烃加氢时可产生氢解。 5.1.2 选择性加氢 1.同一化合物有2个可加氢官能团：不同官能团处加氢 如： 2.催化体系中有多个加氢物质：个别或几个物质加氢 如：裂解汽油加氢 3.炔烃或二烯烃加氢：加氢深度不同 5.1.3 应用举例 1.合成有机产品 甲醇、环己烷、己二胺 2.加氢精制 裂解气脱炔 裂解汽油精制 富氢气体中CO的转化 5.1.4 氢的性质与来源 1.性质 易燃 氢蚀（T300℃ ，P15MPa） Fe3C + 2H2 CH4 + 3Fe 2.制氢方法 电解法 天然气、轻油、石脑油制氢 3.副产氢及回收 （1）副产氢来源 （2）回收方法 变压吸附法 膜分离 5.2 合成甲醇 5.2.1 概述 1923年，BASF公司实现工业化生产，高压法 （T380℃ ，P=30MPa） 1966年，ICI， 低压法 1971年，Lurgi， 低压法 1972年，ICI， 中压法 1973年，意大利开发成功联醇法。 甲醇的产量和消耗仅次于乙烯、乙烷、苯。 ? 5.2.2 合成甲醇基本原理 1.非均相催化反应过程 控制步骤为反应 2. 热效应分析 △ H0298 = - 90.8KJ/mol T300℃ ，T↓ ， ↑ P低，T高时，△H变化小，故选择20MPa， 300～400℃ ，反应易控制。 3. 平衡常数 a.温度对平衡常数的影响 Kf只与温度有关 低温对反应有利 3.平衡常数 b.压力对平衡常数的影响 但P值影响不大 △ n＝－2 0， ∴ P↑，KN↑，xe↑，故应在高压下操作。 4.副反应 △ G0副△ G0主 选择催化剂，抑制副反应。 5.2.3 生产方法 1.原料路线 天然气、石脑油、重油、渣油、焦炭、煤、含氢气及CO的废气。 国外：天然气占80％ 重油、渣油占10％ 石脑油占5％ 煤占2％ 国内：以煤、重油为主。 3.操作条件 －如何提高反应的选择性？ 如何提高甲醇收率？ （1）催化剂 催化剂的活性低 操作温度高 加大压力 ZnO-Cr2O3：380～400℃,30MPa，活性低,有毒,机械强度和 耐热性能好,寿命长。 CuO-ZnO-Al2O3：230～270℃,5～10MPa，活性高，容易S、 As 、Cl、