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结构化学电子教案—第五章 第五章 多原子分子的 结构和性质 The Structure and Property of Polyatomic Molecules 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 多原子分子的结构比双原子分子复杂，多中心多电子，需要用一组键长和键角数据来表征其几何构型。同时也要用一组波函数（分子轨道）来解释分子的成键情况和性质（键型、能级和电子排布）。 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 一.杂化轨道理论 杂化轨道理论是解释多原子分子结构的一种理论。多原子分子在成键时可以不用原来的原子轨道，而用重新组合的原子轨道（杂化轨道）来成键，这样使成键时可以更有效地重叠，就是说杂化轨道比原来的原子轨道成键能力更强。 第五章 多原子分子的结构和性质 同一个原子中能量相近的各个原子轨道,可以通过线性组合而成为成键能力更强的新的原子轨道,即“杂化轨道”，不同于LCAO-MO。 第五章 多原子分子的结构和性质 按照量子力学近似处理方法，杂化轨道可以看作是s和p轨道线性组合（也有s、p 和 d 轨道的线性 组合）： 第五章 多原子分子的结构和性质 杂化轨道的性质： 1. 杂化轨道的正交归一性； 第五章 多原子分子的结构和性质 2. 所有杂化轨道中某原子轨道的系数平方和为1； 3. 杂化轨道的夹角关系： 第五章 多原子分子的结构和性质 1. sp杂化：一个s轨道与一个px轨道杂化后， s成分为1/2，p成分为1/2，α=1/2，θ=180,得两个sp杂化轨道： 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 2. sp2杂化：每个sp2杂化轨道的s 成分为1/3，p成分为2/3，α=1/3， θ=120, 三个杂化轨道在空间分布 是在同一平面上，互成120o，相应 的波函数为： 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 3．sp3杂化：每个sp3杂化轨道中s成分为1/4，p成分为3/4，它们的空间取向是四面体结构，相互的键角θ=109°28’。 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 s、p、d的杂化： dsp2 正方形; dsp3 三角双锥; sp3d2 正八面体; d3sp3 五角双锥。 第五章 多原子分子的结构和性质 二. 价电子对互斥理论 1）价电子对：成键电子对和孤电子对 2）互斥：价电子对之间相互排斥，趋于相互远离，结构才稳定。 第五章 多原子分子的结构和性质 判断分子几何构型的规则： 1、价电子全部成单键的分子 （电子对尽量远离、结构尽量对称） 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 2、含有孤对电子的分子 （孤电子对视为一个单键） 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 第五章 多原子分子的结构和性质 3、重键的作用 （重键视为一个单键） 第五章 多原子分子的结构和性质 4、成键原子电负性的影响 中心原子的配位原子电负性越大，吸引键电子对能力就越强，键电子对将向配位原子移动，则键电子对之间排斥力减少，键角较小。反之，键角就增大。 5、含氧酸的构型 酸根基团重键考虑为单键。 第五章 多原子分子的结构和性质 三.缺电子的分子和多中心键 1.缺电子分子 2.三中心键与硼烷结构 3.金属烷基化合物 第五章 多原子分子的结构和性质 缺电子原子： 凡是在价电子层中含有空轨道的原子，也即价轨道数超过价电子数的原子称为缺电子原子，如：Li、Be、B、Al； 第五章 多原子分子的结构和性质 缺电子原子化合物的三种类型 （1）缺电子原子与多电子原子化合, 若分别属于不同化合物，可通过配键形成分子加合物；若属于相同化合物，则可生成多聚分子。 前者如H3N?BF3，后者如（AlCl3)2: 第五章 多原子分子的结构和性质 （2）缺电子原子与等电子原子化合，生成缺电子分子: 第五章 多原子分子的结构和性质 缺电子分子：